Cтраница 2
Карбонат натрия действует на платину меньше, чем пиросульфат калия. Следует иметь в виду, что следы платины, переходящей в раствор при сплавлении, могут вызвать некоторые осложнения в дальнейшем ходе анализа, особенно при фотометрических определениях. [16]
Чем сильнее металл-катод катализирует реакцию (8.4), тем меньше величина а. Попадание, например, на поверхность железного электрода следов платины, покрывающих всего 0.01 % ею первоначальной площади, увеличивает скорость коррозии в 10 раз. [17]
По охлаждении плава его растворяют при нагревании в 200 мл разбавленной серной кислоты ( 1: 9) и отфильтровывают пустую породу. Прибавив около 10 г твердой винной кислоты, пропускают около 10 минут при нагревании сероводород; если при этом выделяются сернистые металлы ( также следы платины от платиновой чашки), то их отфильтровывают. Продолжая пропускать H2S, кислый фильтрат делают заметно аммиачным, пока все FeS не выделится в виде хлопьев. Затем дают в течение 15 минут отстояться на водяной бане, фильтруют и промывают свежеприготовленным, бесцветным сернистым аммонием. Осадок сернистого железа растворяют при нагревании в разбавленной соляной кислоте, прибавляя немного перекиси водорода, и из этого раствора осаждают аммиаком железо и взвешивают его в виде Fe. Медь, марганец и хром лучше всего определять колориметрическим путем, используя кислый раствор плава. Для колориметрического определения хрома в виде хромовокислой соли необходимо брать по крайней мере 5 г руды. Медь определяют в осадке от H2S, а марганец - в виде марганцовой кислоты в аликвотной части раствора; при этом прибавляют фосфорную кислоту, чтобы устранить окрашивание, обусловливаемое окисным железом. [18]
В этом растворе можно затем точно определить хром в течение нескольких минут сравнением со стандартным щелочным раствором бихромата калия ( стр. После этого или-в отсутствие хрома-тотчас же после фильтрования прибавляют к раствору в небольшом избытке серную кислоту и осаждают сероводородом1 молибден и мышьяк вместе со следами платины. [19]
Шеллером [9] переосаждение платины и иридия дает более чистые осадки, но даже при третьем осаждении родий не отделяется полностью и, кроме того, во все фильтраты проходят следы платины и иридия, выделение которых затруднительно, особенно при содержании больших количеств палладия, родия и других металлов. [20]
После каждого сплавления с карбонатом натрия или пиросульфатом калия наблюдается незначительное уменьшение массы платинового тигля ( 0 1 - 0 5 мг) за счет действия этих веществ на поверхность платины. Карбонат натрия действует на платину меньше, чем пиросульфат калия. Следы платины, перешедшие в раствор при сплавлении могут оказать некоторые осложнения при дальнейшем ходе анализа, особенно при фотометрических определениях. [21]
Бесцветные призматические, сильно гигроскопические кристаллы. Легко растворима в воде, растворима в этило-во. Каталитически разлагается в присутствии следов платины до йодноватой кислоты. [22]
К смеси, нагреваемой на кипящей водяной бане, добавляют понемногу при размешивании 0 7 г хлороплатината калия. Восстановление протекает быстро с образованием бесцветного раствора. Горячий раствор отфильтровывают через бумажный фильтр, избавляясь от следов платины, а затем к горячему фильтрату добавляют еще. [23]
Авторы приводят следующие результаты очистки по предложенной ими методике. После первой сульфитной очистки количество меди снизилось до 0 01 %, найдены следы платины и железа, а палладий и иридий спектроскопически обнаружены не были. [24]
Электроды для предэлектролиза выбирать довольно трудно. Многие исследователи предпочитали в качестве катода и анода в пред-электролизе платину или платинированную платину, полагая, что платина не перейдет в раствор. Недавние исследования многих лабораторий, включая и лаборатории авторов, показали, что в процессе пред-электролиза на платиновых электродах следы платины легко появляются как в щелочном, так и в кислом растворах даже при потенциалах ниже области образования окисла. В дальнейшем следы платины осаждаются на погруженных в раствор катодах и значительно осложняют кинетические исследования вследствие высокой каталитической активности платины во многих электрохимических процессах. В кинетических исследованиях желательно использовать по меньшей мере два различных предэлектролизных электрода, чтобы показать независимость результатов от типа электрода в предэлектролизе. После завершения предэлектролиза использованные электроды следует извлечь из раствора при контролируемом потенциале, чтобы предотвратить повторное загрязнение раствора веществами, выделяющимися из этих электродов. [25]
Прокаленный остаток сплавляют с небольшим количеством карбоната натрия, выщелачивают плав водой и, если раствор окрашен в желтый цвет, фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 25 мл или более. В этом растворе можно затем точно определить хром в течение нескольких минут сравнением со стандартным щелочным раствором бихромата калия ( стр. После этого или - в отсутствие хрома - тотчас же после фильтрования прибавляют к раствору в небольшом избытке серную кислоту и осаждают сероводородом х молибден и мышьяк вместе со следами платины. [26]
Электроды для предэлектролиза выбирать довольно трудно. Многие исследователи предпочитали в качестве катода и анода в пред-электролизе платину или платинированную платину, полагая, что платина не перейдет в раствор. Недавние исследования многих лабораторий, включая и лаборатории авторов, показали, что в процессе пред-электролиза на платиновых электродах следы платины легко появляются как в щелочном, так и в кислом растворах даже при потенциалах ниже области образования окисла. В дальнейшем следы платины осаждаются на погруженных в раствор катодах и значительно осложняют кинетические исследования вследствие высокой каталитической активности платины во многих электрохимических процессах. В кинетических исследованиях желательно использовать по меньшей мере два различных предэлектролизных электрода, чтобы показать независимость результатов от типа электрода в предэлектролизе. После завершения предэлектролиза использованные электроды следует извлечь из раствора при контролируемом потенциале, чтобы предотвратить повторное загрязнение раствора веществами, выделяющимися из этих электродов. [27]
Очень существенна при получении псркарбонатов и вообще 3 многих твердых пере кис ных соединений ( перборатов, перфос-i фатов) чистота исходных материален. Обычно исходные продукты подвергаются перекристаллизации. Одняко даже такие количества катализаторов, в частности, тяжелых металлов, которые не поддаются аналити ческому определению, являются вредными. R первую очередь, разлагающее действие оказывают соединения железа, марганца, меди, свинца, а в случае получения перекиси водорода, персу ль - фата, пербората и перфосфата - следы платины. Были предложены для этой цели добавки гуммиарабика. [28]