Cтраница 3
После полного разложения жидкость нагревают до выделения сильных паров серной кислоты. После охлаждения добавляют разбавленную серную кислоту и выпаривание повторяют. Проводят четыре-пять таких выпариваний для того, чтобы быть уверенным в полном удалении следов фтора, в присутствии которого результаты для двуокиси титана будут занижены. Избыток серной кислоты свыше 10 мл выпаривают, оставшуюся кислоту разбавляют водой и в охлажденном растворе или в его аликвот-ной части титан определяют колориметрически. [31]
Химико-аппаратурные эмалевые покрытия устойчивы к воздействию большинства органических и неорганических кислот и их смесей в широком интервале температур и концентраций, что выгодно отличает их от коррозионно-стойких металлов, имеющих обычно избирательную устойчивость. Исключение составляют плавиковая и кремнефтористоводород-ная кислоты, разрушающие все силикатные материалы. При температуре кипения наиболее сильное действие на кислотоупорные эмали оказывают соляная и концентрированная фосфорная кислоты, особенно в присутствии следов фтора. Серная и азотная кислоты менее агрессивны. Слабее также действуют растворы органических кислот. Эмали обладают высокой устойчивостью к действию растворов минеральных солей, органических соединений. Щелочные растворы действуют на силикатные эмали гораздо агрессивнее, чем кислые, причем с повышением концентрации и температуры действие их возрастает значительно резче, чем действие кислых. [32]
Ализарин ( 1 2-оксиантрахинон) и ализарин S ( ализаринсуль-фонат натрия) при соответствующей кислотности раствора образуют малорастворимые, сильно окрашенные лаки с большинством катионов. Циркониевый лак образуется при довольно высокой кислотности раствора. Наиболее употребительный - метод колориметрического определения фтора основан на том, что следы фтора ослабляют красную окраску циркониево-ализаринового лака вследствие образования слабодиссоциированного комплексного фторида циркония. [33]
Поскольку вся вода связывается концентрированной серной кислотой, замещение будет продолжаться до тех пор, пока все поверхностные группы ОН - стекла не будут заменены фтором. После удаления всех групп ОН - поверхность стекла теряет способность образовывать водородные связи с серной кислотой и стекло становится несмачиваемым. При этом на стекле образуются капли серной кислоты, похожие на капли воды на жирной поверхности. Эта способность фторидов снижать смачиваемость стекла серной кислотой является настолько характерной, что используется для обнаружения следов фтора в атмосфере. [34]
По охлаждении тигель с плавом помещают в стакан емк. Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, в котором производилось сплавление, высушивают, озоляют и слегка прокаливают. Остаток смачивают 1 5 - 2 мл ШЗС ( 1: 1), приливают 7 - 10 мл HF и осторожно выпаривают до появления густых паров серного ангидрида. По охлаждении внутренние стенки тигля споласкивают водой из промывалки п снова выпаривают до появления паров серного ангидрида, чтобы быть уверенным в удалении следов фтора. [35]
Оно стойко к действию органических и неорганических кислот любых концентраций и их солей, а также к действию холодных растворов щелочей. Эмалевое покрытие неустойчиво к воздействию плавиковой, кремнистоводородной и технической фосфорной ( со следами фтора) кислот, расплавов щелочей, а также щелочных растворов при высоких температурах. Эмалированная аппаратура пригодна для эксплуатации при температуре от минус 30 С до плюс 160 С в условиях, исключающих резкие перепады температур. Имеется эмалированная аппаратура по особым заказам для работы при температуре выше 160 С. Чугунная эмалированная аппаратура химически более стойка, чем эмалированная стальная аппаратура. [36]
При нагревании этой смеси до 300 - 400 С образовывались бесцветные прозрачные кристаллы. Кристаллы были устойчивы при комнатной температуре. По окончании реакции в непрореагировавшем газе вместе с 225 мг бесцветных кристаллов было найдено 73 мг ксенона, 9 4 мг кислорода и следы фтора. [37]
Требуется меньшее количество соляной кислоты, если перегонка проводится при более высокой температуре из раствора серной кислоты. Вполне возможно, что мышьяк и фтор переходят в дистиллят вместе с германием. Трехвалентный мышьяк перегоняется в виде хлорида. Даже если мышьяк первоначально находится в пятивалентном состоянии, в отсутствие окислителей некоторое количество его переходит в дистиллят. С тем же результатом в колбу может быть добавлен перманганат калия. Сурьма при этом также восстанавливается. Следы фтора, которые могут остаться после разложения силикатов плавиковой кислотой, перегоняются в виде кремне-фтористоводородной кислоты. [38]
Для количественного разложения органических веществ успешно применяют кислородную калориметрическую бомбу Парра с платиновым покрытием внутренних стенок для устранения коррозии. До сожжения в бомбу вводят воду, получающиеся продукты сожжения поглощаются водой. В водном растворе затем определяют следы катиона или аниона стандартными микроаналитическими методами. Техника подготовки пробы к сожжению и процесс сожжения сравнительно просты. В бомбе удается полностью разлагать сравнительно большие пробы. Пробу в 1 г можно сжечь и подготовить для анализа за 15 мин. Метод успешно применен при определении следов фтора, бора и серы в органических веществах. [39]