Стереохимическое следствие

Cтраница 1

Стереохимическое следствие конротации состоит в том, что две пары групп А, В и C D, связанные с первым и четвертым атомами углерода бутадиена, в циклобутене будут иметь такое расположение, которое обусловлено-конротацией при замыкании цикла. Если происходит раскрытие циклобуте-нового цикла, то вследствие конротации естественно должен образовываться бутадиен с соответствующим расположением этих групп. [1]

Конечные стереохимические следствия ( 2Jts 20ls) -, Т - и Т - пути можно легко понять в случае термического ( 2я 2о) - присоединения. По тем же причинам, что и раньше, мы делаем вывод, что ( 2Я5 2т5) - путь будет реализоваться с искажением и приводить к цис-присоединению, тогда как Т - и Т - путь будут давать промежуточный продукт, который будет подвергаться атаке еще одной молекулы Й2 с образованием конечного транс-продукта присоединения. [2]

Стереохимическим следствием представленной схемы является обращение конфигурации центрального углеродного атома, что в случае оптически активного исходного соединения проявляется в переходе от соединения D-ряда к продукту замещения L-ряда, и наоборот. [3]

Стереохимическим следствием тетраэдрического расположения является оптическая изомерия, хорошо известная на примере соединений углерода. Такая же изомерия обнаружена и у тетраэдрически построенных комплексных соединений. Это, например, оптически активная бор-салициловая кислота ( см. разд. [4]

О стереохимических следствиях инверсии у нас будет идти речь позднее ( см. стр. Так, для ( C2H5) 2NC1 барьер инверсии составляет около 40 кДж / моль при - 70 С. Когда атом азота включен в более или менее длинную цепь, как, например, в триэтил-амине, возникает возможность существования молекулы в разных конформациях; этого вопроса мы касались в гл. [6]

О стереохимических следствиях инверсии у нас будет идти речь позднее ( см. стр. Так, для HsbNCl барьер инверсии составляет около 40 кДж / моль при - 70 С. Когда атом азота включен в более или менее длинную цепь, как, например, в триэтил-амине, возникает возможность существования молекулы в разных конформациях; этого вопроса мы касались в гл. [7]

Более подробно о стереохимических следствиях этого эффекта можно справиться в учебниках по органической химии. [8]

Согласованный механизм нуклеофильного замещения имеет кинетические и стереохимические следствия. [9]

Возможные конформации 4-замещенного циклогексанона. [10]

Хотя эта концепция приводит к стереохимическим следствиям, теоретически это направление не разработано. Сравнительно недавно Баландин и Клабуновский [22] и Баландин [23] описали гидрогенизацию некоторых производных триптицена, геометрия которых не допускает их восстановления на плоской поверхности. На основании этих результатов они пришли к выводу, что каталитические центры находятся на выступах или пиках. [11]

Перед тем как мы перейдем к обсуждению химии Си ( II), уместно напомнить о стереохимических следствиях - конфигурации этого иона. Поэтому ион Си ( II) почти всегда находится в окружении, заметно отклоняющемся от строго симметричного. Искаженный октаэдр характеризуют четыре короткие связи Си-L в одной плоскости и две длинные связи в транс-положении. В пределе такое удлинение двух тра с-связей приводит к структурам, не отличающимся от плоских квадратных, как это обнаружено для СиО и многих дискретных комплексов Си ( II), Таким образом, тетрагонально искаженную октаэдричес-кую координацию и плоскую координацию нельзя строго разграничить. [12]

По Форбсу, все эти данные находятся в соответствии с предположением о том, чтовр1 - и у-люмиколхицине имеются четыре цикла; что касается стереохимических следствий, которые им выводятся из этого предположения, то следует сослаться на оригинальную работу. [13]

Доказательством этого механизма может служить: а) соответствие между реакционной способностью и структурой радикала R, б) аналогия в реакционной способности простых и сложных эфиров и олефинов, в) результаты изучения реакций спиртов, меченных О18, и г) стереохимические следствия из реакций оптически активных спиртов, а также простых и сложных эфиров. Это требует постулирования механизма 5дг 1 в реакции некоторых спиртов и простых эфиров. [14]

Иллюстрация стабильности плоского расположения атомов и их а-связей в сопряженной системе. [15]

Страницы: 1 2