Cтраница 1
Слободин: ( реферат в С. [1]
Слободин и Краснова е в а: Журн. [2]
Слободин при пропускании mpem - бутилаллена над флоридином при 230 С наблюдал миграцию метильной группы. [3]
Слободин 4 исследовал реакции многих ненасыщенных соединений с тетранитрометаном и нашел, что третичные радикалы ослабляют окраску, а фенольные остатки и ацетиленовая связь приводят к углублению окраски. [4]
Слободин [31] указывает, что при 215 - 234 над флоридином происходит изомеризация метилаллена в этилацетилен и несимметричного диметилена в изо-пропилацетилен, а позднее [32] он обнаружил в тех же условиях и обратную изомеризацию. Хэрд и Крист [33] отмечают, что. [5]
Слободин при пропускании торет-бугилаллена над флоридином при 230 С наблюдал миграцию метильной группы. [6]
Слободин [1,2] нагрева / i пары 1, 2-бутадиен), 1-бутина и 2-бутина над флориаином. Из 1 2-бутадиена при 245 и 330 С были получены смеси, содержавшие соответственно 3 4 и 3 9 % 1-бутина. При 330 смесь углеводородов содержала, кроме того, 1 3-бутадиена 20 6 %, 1 2-бутадиена 75 5 %; 2-бутин в смеси не обнаружен. [7]
Слободин и Маркова, Журн. [8]
Слободин и Матусевич, Журн. [9]
Недавно Слободин и Шохор [142] сообщили о синтезах циклопро-лилэтина двумя путями. [10]
Незамещенный аллен лучше всего получать из 2 3-дибром - или 2 3-ди-хлорпропена. Совсем недавно Слободин и Хитров [52] сообщили о 98 % выходе чистого аллена при проведении дегалогенирования дибромпропена ( 54, R по R Н) в бутил-ацетате или изоамилацетате, а не в спиртовом растворителе. Недостаток ранних методов [53, 54] с использованием спиртовых растворителей в том, что аллен содержит то или иное количество 2-бромпропена, который трудно полностью отделить и который влияет на полимеризацию аллена. [11]
Набивная медная колонка длиной 3 4 м и диаметром 7 мм с той же неподвижной фазой ( апиезон L) была использована при анализе и выделении адамантанов ( S. Багрий и др., 1966), для той же цели употребляли колонку длиной 6 м и диаметром 6 мм с апиезоном N. Слободин и другие ( 1969 г.) работали с капиллярной колонкой длиной 100 м и диаметром 25 мм со скваланом. [12]
Таким образом, в последних трех случаях особенно ясно проявляется способность кальций-аммония вызывать изомеризацию несопряженных диеновых систем в сопряженные, иначе говоря, сближать двойные связи в положение 1 3 и присоединять после этого два атома водорода. Что вызывает изомеризацию - сам кальций-аммоний, образующийся при его разложении амид кальция и иные продукты распада, или металлический кальций - остается пока невыясненным. Заслуживает быть отмеченным то весьма интересное обстоятельство, что изомеризация проходит при необычно низких температурах - при 0 или даже ниже 0 С. В литературе описан ряд случаев изомеризации несопряженных диеновых систем в сопряженные, но все они протекают при гораздо более высоких температурах. Так, например, Фаворский [8] изомеризовал диаллил в диизо-пропенил и диизобутенил в диизокротил, нагревая их со спиртовой щелочью, причем диаллил изомеризовался довольно медленно, и только после повторных нагреваний со спиртовой щелочью удавалось выделить продукт изомеризации. Лебедев и Слободин [9] наблюдали, что под действием флоридина при 205 - 220 С диаллил и диизобутенил изомеризуются, хотя и не полностью, в соответствующие 1 3-диены. Левина [10] показала, что аллилбензол, о -, м - и и-аллилтолуолы и диизобутенил полностью изомеризуются при пропускании их паров над окисью алюминия при 220 - 225 С в о -, м - и и-пропенилтолуолы и диизокротил. [13]
К настоящему времени имеется много работ, посвященных изучению физико-химических свойств соединений, характеризующихся наличием в их структуре кремний-кислородных циклов. Эти соединения относятся к двум основным классам: силикатам и кремний-органическим соединениям, имеющим важное практическое применение, поэтому исследование их строения представляет значительный интерес и имеет тесную связь с очень трудным вопросом изучения строения стеклообразного состояния. Одним из основных методов исследования являются колебательные спектры. Вследствие отсутствия теоретических расчетов частот колебаний соответствующих циклических структур данные по интерпретации колебательных спектров не обоснованы или имеют в значительной мере вероятностный характер. Расчет колебательных спектров может дать ответ на вопрос, в какой мере различаются по физическим свойствам связи в кремний-кислородных кольцах кремний-органических соединений и соответствующие связи в силикатах, а также выделить групповые характеристические частоты. В работе Слободина, Шмуляковского и Ржендзинского [7] на основе изучения спектров комбинационного рассеяния высказано предположение, что шестичленные циклотрисилоксаны симметрии D3 / l имеют в определенной мере иной характер строения по сравнению с другими циклическими силоксанами. Для расчетов целесообразно использовать систему силовых постоянных, определенных в работе [ п ] в виде диагональной матрицы при отсутствии неоднозначности вычисления на основе колебательных спектров силикатов различных типов и стекол. При диагональной матрице силовых постоянных в значительной мере возрастает надежность при интерпретации спектров, хотя не всегда возможно достаточно хорошее согласие результатов расчета и эксперимента. [14]
В 1896 г. Густавсон применил свой метод для дебромирования тстрабромпента-эритрита [58] с целью получения спиропентана, простейшего соединения с двумя циклопропановыми кольцами. Продукт был ошибочно идентифицирован как винилциклопропан. Для более детального изучения действительной природы продукта многими исследователями был проведен ряд работ. В 1944 г. Муррей и Стивенсон [96] при помощи спектров комбинационного рассеяния идентифицировали в нем 2-метил-бутен - 1, метиленциклобутан и следы спиропентана. Уитмор и Вильяме [164], используя современное фракционирующее оборудование, идентифицировали только 2-метилбутен - 1 и метиленциклобутан в отношении 1: 11 соответственно. Слободин и Шохор [141] подтвердили эти наблюдения, но указали, что при проведении реакции в одну ступень получается исключительно метиленциклобутан. Однако Муррей и Стивенсон [97], применив методику Хасса-Мак - Би к тетрабромидпентаэритриту, идентифицировали в продукте спиропентан с выходом 40 % и подчеркнули влияние растворителя и катализаторов. [15]