Идеальность - система
Cтраница 2
Это, а также линейный ход изотерм - изобар поверхности ликвидуса [10] свидетельствует о практической идеальности системы. Твердые растворы в бинарных и тройной системах не обнаружены. В настоящей работе по интегральным уравнениям ( 247), ( 254), ( 260) на основе данных о составе е г вычислены составы бинарных эвтектик. [16]
Такие расчеты остаются полезными в качестве грубого приближения и достаточно удовлетворительны, когда можно допустить идеальность системы, как, например, в смеси соединений с очень близкими свойствами. [17]
Поскольку в результате изотопного обмена физико-химические свойства системы не изменяются, можно сказать, что сколь угодно далекие от термодинамической идеальности системы по отношению к смешению изотопов термодинамически ведут себя, как идеальные газы. [18]
Из уравнения ( 6) следует, что термодинамический коэффициент сокристаллизации для идеальных систем от температуры не зависит, а условие идеальности систем, как это ранее показано [5], не налагает никаких ограничений на состав твердой фазы. Иначе говоря, твердый раствор может быть идеальным даже в случае незначительной смешиваемости компонентов в твердой фазе. Таким образом, судить об идеальности систем по D i 1 в общем случае неверно. [19]
Наиболее важное различие между этими расчетами и расчетами испарения систем пар - жидкость состоит в том что в первом случае нельзя начинать с допущения идеальности системы, так как разделения жидкостей в этой ситуации не происходит. Полезными могут также оказаться следующие дополнительные правила. [20]
При постройке, перестройке и разрушении веполей часто приходится вводить новые вещества и поля. Это уменьшает степень идеальности системы и нередко связано с техническими трудностями. [21]
Кривые жидкости и пара в изученных системах не имеют экстремумов на диаграммах t - X, Y. Однако они располагаются ниже соответствующих кривых, рассчитанных в предположении об идеальности системы. [22]
Ниже мы обсудим экспериментальные свидетельства в пользу мелко - или крупномасштабных флуктуации ( т.е. идеальной или неидеальной модели), затем влияние смещения на подложке, эффект Холла и различные другие вопросы. Их теория в общем подтверждает идею о том, что рост пространственного масштаба флуктуации уменьшает степень идеальности системы. [24]
Лишь немногие свойства, даже для идеальной системы, аддитивны и аддитивность свойств еще не указывает на идеальность системы. Поэтому надо весьма осторожно делать заключения о процессах, происходящих в системах, по максимальному отклонению от аддитивности. Строго говоря, эта величина дает право делать соответствующие заключения лишь для тех свойств, которые, при соответствующем выражении концентрации, аддитивны для идеальных систем. [25]
При расчете равновесных составов, вообще говоря, нужно учитывать неидеальность системы. Однако при умеренных давлениях, обычно применяемых для синтеза ( до 5 МПа), летучести компонентов близки к парциальным давлениям и предположение об идеальности системы не вносит заметной ошибки в расчеты. [26]
Из уравнения ( 6) следует, что термодинамический коэффициент сокристаллизации для идеальных систем от температуры не зависит, а условие идеальности систем, как это ранее показано [5], не налагает никаких ограничений на состав твердой фазы. Иначе говоря, твердый раствор может быть идеальным даже в случае незначительной смешиваемости компонентов в твердой фазе. Таким образом, судить об идеальности систем по D i 1 в общем случае неверно. [27]
Рассмотрим более подробно свойства фазовых диаграмм жидких бинарных растворов, которые могут неограниченно смешиваться в любых мольных соотношениях. В качестве примера на рис. 1 1.2 приведена диаграмма температура - состав системы толуол - бензол при фиксированном давлении. Кривые фазового равновесия построены по формулам ( 1 1.15) в предположении идеальности системы. Эти кривые очень близки к экспериментальным. [28]
Из этих уравнений следует, что в идеальных растворах указанные эффекты зависят не от природы растворенного вещества, а только от его концентрации. В разбавленных растворах неэлектролитов ( примерно до 10 - 2 М) эти соотношения соблюдаются с большой точностью. Примечательно, что уравнение (10.2) как по виду, так и по количественному значению константы R полностью совпадает с уравнением состояния идеального газа. Это и привело к перенесению понятия об идеальности системы от газов к растворам. [29]
В общем случае взаимодействия разнородных звеньев энергетически невыгодны, они отталкиваются друг от друга, что приводит к увеличению эффективного объема звена и, соответственно, к улучшению термодинамического качества растворителя и увеличению размеров молекулярного клубка. Таким образом, данный растворитель обычно оказывается лучше для сополимера, чем для каждого из его компонентов. Нередко наблюдается растворимость сополимера в растворителях, являющихся осадителями для обоих его компонентов. Зависимость размеров таких сегрегированных макромолекул от молекулярной массы искажается, не подчиняется описанным выше закономерностям и, в частности, значение показателя степени а 0 5 в уравнении [ г ] КМа не является для сополимеров бесспорным признаком термодинамической идеальности системы, а значения а 0 5 - признаком разветвленное молекулярных цепей. Наличие внутримолекуляр - - ггой сегрегации, очевидно, наиболее характерно для цепей, содержащих длинные блоки хотя бы одного из компонентов. [30]
Страницы: 1 2