Cтраница 3
В качестве индикаторных электродов для измерения рН применяются водородный, хингидронный, сурьмяный, стеклянный и др. Чаще других применяется стеклянный электрод, представляющий стеклянную трубку, заканчивающуюся тонкостенным шариком из стекла специального состава. Внутрь шарика наливают буферный раствор, чаще всего соляную кислоту, и вводят электрод с устойчивым потенциалом - серебряную проволоку, покрытую слоем хлорида серебра ( хлорсеребряный электрод), которая служит токоотводящим электродом. [31]
Для приготовления молекулярного серебра хлорид серебра помещают в толстостенный стакан и наливают воду так, чтобы она - покрыла слой хлорида серебра. Затем помещают в стакан в вертикальном положении пробирку из пористой необожженной глины, содержащую несколько палочек металлического цинка, и погружают кусок платиновой жести в слой хлорида серебра. Между платиновой жестью и цинком создают контакт, соединяя их платиновой проволокой. [32]
Для определения малых количеств хлорид-ионов иногда применяют электролиз с анодом - серебряной проволокой. Анод покрывается слоем хлорида серебра; его взвешивают до и после электролиза. [33]
Для определения малых количеств хлорид-ионов иногда применяют электролиз с анодом - серебряной проволокой. Анод покрывается слоем хлорида серебра; его взвешивают до и после электролиза. [34]
За показана наиболее известная форма стеклянного мембранного электрода. Тонкостенная колба из специального стекла, обладающего высокой чувствительностью к активности ионов водорода в растворе, прикреплена к нижней части стеклянной трубки. В соляную кислоту погружена серебряная проволока, покрытая слоем хлорида серебра. Серебряная проволока проходит через трубку, заполненную смолой; ее верхний конец обеспечивает контакт с внешней цепью. [35]
Наконец, надо еще отметить, что изменение окраски в этом методе не вполне обратимо. При прибавлении избытка соли серебра он выпадает в осадок в виде хромата серебра. Если теперь производить обратное титрование хлоридом, то хромат серебра вступает в реакцию медленно, особенно если он покрывается слоем хлорида серебра. [36]
На принципе кулонометра построены также интеграторы дискретного действия. Однако для считывания интеграла используется скачок потенциала на одном из электродов при переходе с его поверхности в раствор предварительно осажденного на нем металла. В небольшую ампулу, заполненную раствором хлорида натрия с добавками некоторых веществ, вводят два серебряных электрода; на одном из электродов формируют слой хлорида серебра. [37]
Колонку редуктора наполняют приблизительно 18 г серебра, для приготовления которого растворяют 29 г нитрата серебра в 400 мл воды, подкисленной несколькими каплями азотной кислоты. Раствор энергично перемешивают пластинкой листовой электролитной меди, имеющей поверхность 10 см2, до полного осаждения серебра. После промывки осадка разбавленной серной кислотой серебро при помощи струи воды переносят в редуктор, встряхивают для уничтожения воздушных пробок и снова промывают разбавленной серной кислотой до удаления меди. При продолжительном употреблении серебро постепенно покрывается слоем хлорида серебра. Когда этот слой достигнет трех четвертей высоты столба серебра, хлорид восстанавливают, для чего редуктор наполняют 1 М серной кислотой и вводят в нее цинковый стержень, который соединяют с серебром. [38]
В полярографической ячейке имеются два электрода, к которым подводится ( автоматически) равномерно увеличивающееся напряжение в пределах не более 3 0 у. Один из электродов в процессе съемки полярограммы не меняет своего потенциала, хотя через ячейку и проходит небольшой ток. Такой электрод называют неполяризующимся. С такой проволокой, непосредственно погружаемой в фоновый электролит, проще работать, чем с ртутным дном, а по сравнению с каломель-ным электродом она имеет то преимущество, что исключается электролитический ключ, что очень важно при работе с неводным фоном. Наш опыт показал, что хлор - серебряный электрод, приготовленный путем наплавления на серебряную проволоку - 1 мм слоя хлорида серебра, пригоден для работы во многих растворах, так как в приэлектродном слое раствор быстро насыщается хлористым серебром. При прохождении через неполяризующийся электрод небольшого тока ( 1СН3 - 1 ца) концентрация ионов ртути или серебра в растворе практически не меняется ( насыщенные растворы труднорастворимых солей ртути или серебра) и потенциал электрода остается постоянным. Из этого следует, что изменение внешнего напряжения приходится на потенциал второго электрода, а также на омическое падение напряжения в полярографической ячейке. [39]
При использовании серебра в качестве анода в растворах серной кислоты его поведение обнаруживает некоторое сходство с поведением свинца. Вначале возникает слой сульфата серебра, действующий как пассивная пленка. При повышении потенциала сульфат окисляется до окиси AgO, которая может быть катодно восстановлена до Ag2SO4 при потенциале ниже исходного потенциала образования сульфата. При анодной поляризации в растворах нитратов серебро в больших количествах переходит в раствор в виде ионов Ag, что составляет основу широко используемых в промышленности методов электролитической очистки. Аналогичные рассуждения применимы для анодной поляризации в растворах цианидов, где серебро образует цианидный комплекс. В растворах хлоридов серебряные аноды покрываются слоем хлорида серебра. [40]