Cтраница 1
Сплошной слой твердого продукта образуется после максимума скорости реакции. [1]
Следует также отметить, что после формирования сплошного слоя твердого продукта аууд может также быть определена на основании уравнения сжимающейся сферы, обсуждавшегося выше. [2]
Следует также отметить, что после формирования сплошного слоя твердого продукта шуд может также быть определена на основании уравнения сжимающейся сферы, обсуждавшегося выше. [3]
Очевидно, уравнение (2.26) будут хорошим приближением, если в начале реакции быстро образуется сплошной слой твердого продукта, толщина которого растет во времени, и можно пренебречь диффузионным сопротивлением этого слоя. [4]
Таким образом, топохимическую реакцию можно представить в виде следующей последовательности основных стадий: образование отдельных атомов ( молекул) твердого продукта на поверхности твердого реагента, возникновение ядер фазы твер-догэ продукта, рост ядер и, наконец, образование сплошного слоя твердого продукта реакции, толщина которого растет во времени. [5]
Количественная оценка может быть дана следующим образом. Как указывалось, в области максимума скорости реакции образуется сплошной слой твердого продукта. Тогда при одинаковых степенях превращения толщина этого слоя будет одинакова ( если заданная степень превращения относится к участку после максимума скорости реакции), и соотношение скоростей реакции, полученных при различных температурах, будет равно соотношению удельных скоростей при отсутствии влияния диффузионного торможения. При этом влияние диффузионного торможения, очевидно, будет зависеть от температуры. [6]
Рассмотренные задачи аналогичны задачам гетерогенного катализа. Кроме них в реакциях га-за с твердым телом появляется новая диффузионная стадия, начинающая играть заметную роль после образования сплошного слоя твердого продукта. [7]
Рассмотренные задачи аналогичны задачам гетерогенного катализа. Кроме них в реакциях газа с твердым телом появляется новая диффузионная стадия, начинающая играть заметную роль после образования сплошного слоя твердого продукта. [8]
Между тем известно, что химические реакции в твердых фазах определяются кинетическими закономерностями, обусловленными особенностями развития реакционной зоны. При топохимиче-ских реакциях различают стадии: возникновение зародышей твердого продукта реакции на поверхности твердого реагента, рост зародышей новой фазы и, наконец, образование сплошного слоя твердого продукта реакции, толщина которого растет во времени. [9]
![]() |
Типичные кинетические кривые топохимиче-ских реакций. [10] |
В соответствии с этим наблюдаемая скорость реакции в начале процесса мала, а затем возрастает. Далее растущие ядра фазы твердого продукта начинают сливаться; образования новых ядер практически не происходит ( из-за отсутствия свободной поверхности); поверхность раздела твердых фаз и, соответственно, наблюдаемая скорость реакции проходят через максимум. В дальнейшем слияние отдельных зародышей приводит к уменьшению поверхности раздела твердых фаз ( и наблюдаемой скорости реакции) и образованию сплошного слоя твердого Продукта, граница которого ( поверхность раздела твердых фаз) постепенно продвигается в глубь зерна исходного твердого вещества. [11]
![]() |
Зависимость скорости реакции окисления железа водой. [12] |
Рисунок наглядно показывает, что значения наблюдаемой энергии активации остаются постоянными для всего интервала степеней превращения. Соответствующий расчет по уравнению Аррениуса приводит к значению 14 ккал / моль, равному энергии активации, определенной по удельным скоростям реакции. Учитывая, что энергия активации диффузии железа составляет око-ко 30 ккал / моль -, можно сделать вывод, что влияние процессов диффузии в твердом теле на кинетику реакции не наблюдается и после образования сплошного слоя твердого продукта реакции. [13]
![]() |
Кинетические кривые реакции гидрирования карбида железа водородом Fe2C 2Н2 2Fe CH4 при 300 С ( цифры на кривых - давление водорода ( по данным В. Д. Стыценко, А. Я. Розовского. [14] |
С появлением ядер возникает поверхность раздела твердых фаз. Рост поверхности раздела продолжается до тех пор, пока растущие ядра не соприкасаются и не начнут перекрываться друг с другом. Скорость реакции проходит через максимум, следуя за изменениями поверхности раздела твердых фаз. Завершаются эти процессы образованием сплошного слоя твердого продукта. [15]