Cтраница 1
Взрыв реакционной массы при нитровании ароматических углеводородов происходит в тех случаях, когда тепло реакции не отводится со скоростью того же порядка, с какой оно выделяется. Это может произойти при прекращении охлаждения реактора и быстром смешении больших количеств углеводорода и нитрующей смеси. Не следует забывать, что нитрование углеводорода протекает главным образом в кислотном слое. При прекращении перемешивания и продолжающейся подаче реагентов в нитраторе может накопиться большое количество углеводорода и нитрующей Смеси, очень медленно реагирующих на границе фаз. Включение мешалки в этом случае вызывает быструю реакцию нитрования в кислотном слое с бурным выделением больших количеств тепла. Если охлаждающая система не справляется с отводом тепла, происходит повышение температуры, оканчивающееся выбросом, а иногда и взрывом реакционной массы. Разбавление реакционной массы отработанной кислотой повышает ее тепловую инерцию. [1]
Взрыв реакционной массы при нитровании ароматических углеводородов происходит в тех случаях, когда тепло реакции не отводится со скоростью того же порядка, с какой оно выделяется. Это может произойти при прекращении охлаждения реактора и быстром смешении больших количеств углеводорода и нитрующей смеси. Не следует забывать, что нитрование углеводорода протекает главным образом в кислотном слое. Включение мешалки в этом случае вызывает быструю реакцию нитрования в кислотном слое с бурным выделением больших количеств тепла. Если охлаждающая система не справляется с отводом тепла, происходит повышение температуры, оканчивающееся выбросом, а иногда и взрывом реакционной массы. Разбавление реакционной массы отработанной кислотой повышает ее тепловую инерцию. [2]
Известен взрыв реакционной массы в аппарате изомеризации третичного спирта ацетиленового ряда в присутствии 20 % - го раствора серной кислоты в среде толуола при температуре 60 С в производстве первичного спирта ацетиленового ряда. [3]
Известен взрыв реакционной массы в аппарате изомеризацш третичного спирта ацетиленового ряда в присутствии 20 % - ноге раствора серной кислоты в среде толуола при температуре 60 С Е производстве первичного спирта ацетиленового ряда. Последствия аварии, связанной со взрывом, вызванным перекисными соединениями, характеризуются значительными разрушениями. [4]
Известен взрыв реакционной массы в аппарате изомеризации третичного спирта ацетиленового ряда в присутствии 20 % - ного раствора серной кислоты в среде толуола при температуре 60 С в производстве первичного спирта ацетиленового ряда. Последствия аварии, связанной со взрывом, вызванным перекисными соединениями, характеризуются значительными разрушениями. [5]
Известен взрыв реакционной массы в аппарате изомеризации третичного спирта ацетиленового ряда в присутствии 20 % - го раствора серной кислоты в среде толуола при температуре 60 С в производстве первичного спирта ацетиленового ряда. [6]
На стадии щелочного восстановления о-нитроанизола цинком возможны аварии. В данных условиях возможна цепная реакция разложения азоксисоединения, приводящая к взрыву реакционной массы. Для предупреждения аварий необходимо применять высокоактивную цинковую пыль, высококачественный о-нитроанизол ( не содержащий смолистых примесей) и не допускать накапливания в реакторе непрореагировавшей цинковой пыли. [7]
В отличие от сульфирования реакция нитрования необратима. Ни для каких ароматических нитропроизводных не существует процесса гидролиза. Большое выделение тепла при нитровании создает опасность взрыва реакционной массы при каких-либо неполадках в системе охлаждения. Реакция сульфирования протекает а обычных условиях медленно, и необходимое время пребывания реагентов в аппарате исчисляется минутами и даже часами ( например, для бензола); нитрование ароматических углеводородов заканчивается быстро, причем, как правило, оно проводится при значительно более низкой температуре, чем сульфирование. Азотная кислота способна окислять углеводороды три значительно более низкой температуре как в отсутствие, так и в присутствии воды. С другой стороны, условия образования ди-нитросоединений отличаются от условий образования моно-нитро соединений больше, чем это наблюдается для моно - и дисульфокислот. Наконец, нитробензол, нитрохлорбензол и нитротолуолы представляют собой нейтральные высококипящие органические жидкости, отделяемые друг от друга ректификацией в вакууме, в то время, как сульфокислоты могут разделяться только в виде солей, обладающих разной растворимостью в воде. Если при разработке процессов непрерывного сульфирования ароматических углеводородов основным являет ся вопрос об ускорении реакции и о снижении количества примесей ( дисульфокислот и сульфонов) в реакционной массе, то основные вопросы при непрерывном нитровании - отвод тепла реакции и смешение органической и кислотной фаз. В некоторых случаях ( например, при непрерывном нитровании бензола) сравнительно просто предотвращается образование нежелатель ных примесей к нитробензолу, что практически неосуществимо при сульфировании. Нитрование бензола, хлорбензола и толуола проводится в СССР исключительно по непрерывному ( поточному) методу. [8]
В отличие от сульфирования реакция нитрования необратима. Ни для каких ароматических нитропроизводных е существует процесса гидролиза. Большое выделение тепла при нитровании создает опасность взрыва реакционной массы при каких-либо неполадках в системе охлаждения. Реакция сульфирования протекает в обычных условиях медленно, и необходимое время пребывания реагентов в аппарате исчисляется минутами и даже часами ( например, для бензола); нитрование ароматических углеводородов заканчивается быстро, причем, как правило, оно проводится при значительно более низкой температуре, чем сульфирование. Азотная кислота способна окислять углеводороды при значительно более низкой температуре как в отсутствие, так и в присутствии воды. С другой стороны, условия образования ди-нитросоединений отличаются от условий образования моно-нитро соединений больше, чем это наблюдается для моно - и дисульфокислот. Наконец, нитробензол, нитрохлорбензол и нитротолуолы представляют собой нейтральные высококипящие органические жидкости, отделяемые друг от друга ректификацией в вакууме, в то время, как сульфокислоты могут разделяться только в виде солей, обладающих разной растворимостью в воде. Если при разработке процессов непрерывного сульфирования ароматических углеводородов основным является вопрос об ускорении реакции и о снижении количества примесей ( дисульфокислот и сульфонов) в реакционной массе, то основные вопросы при непрерывном нитровании - отвод тепла реакции и смешение органической и кислотной фаз. В некоторых случаях ( например, при непрерывном нитровании бензола) сравнительно просто предотвращается образование нежелательных примесей к нитробензолу, что практически неосуществимо при сульфировании. Нитрование бензола, хлорбензола и толуола проводится в СССР исключительно по непрерывному ( поточному) методу. [9]
Повышение температуры оказывает ускоряющее действие на реакцию нитрования. Нитрование протекает с выделением тепла. При достаточно интенсивном перемешивании органической и кислотной фаз реакция нитрования протекает с большой скоростью. Быстрое выделение значительного количества тепла может привести к сильному разогреву, вскипанию и даже к взрыву реакционной массы. Таким образом, скорость процесса нитрования практически зависит от интенсивности отвода тепла реакции. [10]
Взрыв реакционной массы при нитровании ароматических углеводородов происходит в тех случаях, когда тепло реакции не отводится со скоростью того же порядка, с какой оно выделяется. Это может произойти при прекращении охлаждения реактора и быстром смешении больших количеств углеводорода и нитрующей смеси. Не следует забывать, что нитрование углеводорода протекает главным образом в кислотном слое. Включение мешалки в этом случае вызывает быструю реакцию нитрования в кислотном слое с бурным выделением больших количеств тепла. Если охлаждающая система не справляется с отводом тепла, происходит повышение температуры, оканчивающееся выбросом, а иногда и взрывом реакционной массы. Разбавление реакционной массы отработанной кислотой повышает ее тепловую инерцию. [11]
Взрыв реакционной массы при нитровании ароматических углеводородов происходит в тех случаях, когда тепло реакции не отводится со скоростью того же порядка, с какой оно выделяется. Это может произойти при прекращении охлаждения реактора и быстром смешении больших количеств углеводорода и нитрующей смеси. Не следует забывать, что нитрование углеводорода протекает главным образом в кислотном слое. При прекращении перемешивания и продолжающейся подаче реагентов в нитраторе может накопиться большое количество углеводорода и нитрующей Смеси, очень медленно реагирующих на границе фаз. Включение мешалки в этом случае вызывает быструю реакцию нитрования в кислотном слое с бурным выделением больших количеств тепла. Если охлаждающая система не справляется с отводом тепла, происходит повышение температуры, оканчивающееся выбросом, а иногда и взрывом реакционной массы. Разбавление реакционной массы отработанной кислотой повышает ее тепловую инерцию. [12]