Cтраница 1
Наружный слой волокон почти всегда имеет очень тонкую оболочку ( первичную мембрану, кутикулу), образование которой иногда связывают с первым механизмом. Однако можно полагать, что причиной ее образования может быть поверхностная адсорбция молекул на границе раздела фаз или вообще отличие структуры поверхностных слоев полимеров. [1]
Самый наружный слой волокна Р - это первичная очень тоненькая оболочка, состоящая из редкой сетки микрофибрилл, расположенных неупорядоченно с наружной стороны и более упорядоченно во внутреннем слое, где они находятся почти в поперечном направлении к оси волокна. Содержание целлюлозы в этом слое невелико; он состоит из гемицеллю-лоз, лигнина и пектиновых веществ. В процессе варки этот слой почти полностью разрушается и сохраняется лишь у очень, жестких целлюлоз. [2]
Рассмотрим более детально наружный слой сверхпроводящих волокон, играющих роль источников и стоков для токов J у и Jp в нормальной матрице. [3]
Это объясняется тем, что скорость передачи тепла к наружным слоям волокна при непосредственном контакте весьма высока, а подвод тепла к внутренним слоям менее интенсивен. [4]
Неравномерное распределение компонентов ванны, связанное с их сорбцией или химической реакцией с полимером, прежде всего в наружных слоях волокна. [5]
В состав шелкового волокна также входят белковые вещества. Наружный слой волокна состоит из серицина, а внутренний из фиброина. Под действием света фиброин легко окисляется кислородом воздуха. Удельная теплоемкость шелкового волокна 0 32 - 0 33 кал / г град. [6]
Кирклунд и Сихтола [558] установили, что обработка древесной и хлопковой целлюлоз 10 - 19 % - ми растворами едкого натра уменьшает реакционную способность целлюлоз при последующих мерсеризации и сульфидировании, что уменьшает растворимость ксантогенатов целлюлозы в щелочных растворах и выражается в кривых сопротивления мерсеризации целлюлоз. Авторы утверждают, что при щелочной обработке происходит упрочнение наружного слоя волокна вследствие образования большого количества межфибриллярных Н - связей. Они полагают, что образование связей происходит не при высыхании целлюлозы и не при подкислении после щелочной обработки, а при самой щелочной обработке, при удалении щелочи и отмывке ее водой; в это время щелочная целлюлоза I превращается в целлюлозу II. Это превращение сопровождается уменьшением степени набухания, при котором внутри волокна возникают большие напряжения, ограничивающие релаксационные перемещения микрофибрилл и увеличивающие вероятность образования большого количества новых Н - связей. [7]
Для понимания причины образования ориентационной оболочки при формовании волокна необходимо отметить установленный факт, что хотя при вытягивании свежесформованного волокна между двумя дисками степень ориентации макромолекул и изменяется, но соотношение размеров поверхностных и внутренних слоев волокна не изменяется. Следовательно, причиной образования оболочки является не только, а в ряде случаев и не столько более высокая степень ориентации макромолекул сколько наличие более плотных агрегатов молекул в наружных слоях волокна. [8]
В этой связи интересно, что Сен и Германе [63] в своих экспериментах по набуханию использовали технику прокрашивания, оптические наблюдения между перекрещивающимися призмами Николя в натриевом свете и рентгеноскопические исследования джута различной степени очистки. Они нашли, что лигнин распределен не единообразно. Относительно малая и трудно удаляемая фракция, по-видимому, находится в наружном слое волокна, вне вторичной стенки. Это, вероятно, действует, как препятствие, при набухании. Делигнификация клеточной стенки до 0 5 % - ного содержания лигнина только в небольшой степени увеличивает набухание. Удаление же последних следов лигнина вызывает значительный рост набухания. [9]
Имеется и другой способ достижения тех же результатов механическим путем без ухудшения конечной прочности волокна. Метод состоит в придании искусственной волнистости ( извитости) волокну. Для этого вытянутое волокно пропускают с большой скоростью между нагретыми рифлеными валами. При этом внутри волокна развиваются значительные напряжения, в то время как наружные слои волокна имеют тенденцию растягиваться. Это сообщает остаточную деформацию элементарным волокнам, так что при снятии растягивающего усилия волоконца скручиваются в спирали. [10]
Для этого волокна осторожно нитровали в среде уксусного ангидрида и четыреххлористого углерода. Затем наружный нитрованный слой удаляли растворением в ацетоне, после чего контролировали содержание пентозанов в остатке по фурфуролу. Было установлено, что пентозаны в древесных волокнах по слоям разделены неравномерно. Наибольшее количество пентозанов найдено в наружных слоях волокон и концентрация их падает от периферии к центру. Таким образом, химический метод подтвердил результаты, полученные ранее методом сорбции ультрафиолетового света. [11]
Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3 3 - 10 до 5 9 - 105 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон не изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [12]