Cтраница 2
При формировании пассивирующего слоя на сплаве имеет место селективное растворение наименее стойких в данных условиях компонентов, в результате чего пассивирующий слой обогащается более стойкими компонентами, легко образующими труднорастворимые поверхностные оксиды. Причем этот процесс более интенсивен на начальной нестационарной стадии. [16]
В возникающем пассивирующем слое имеются как адсорбционные связи кислорода с металлом, так и связи окисного типа. Даже при быстрой смене полярности связи окисного типа не разрываются. Однако периодическая активация электрода в катодный полупериод показывает, что образование связей окисного типа не приводит еще к полной его пассивации, хотя и тормозит растворение титана в серной кислоте. Таким образом, первая стадия процесса пассивации электрода ( при потенциалах от 0 2 до 0 9 в) связана в основном с возникновением адсорбционных слоев. [17]
![]() |
Виды реакционных газов, используемых в плазменном травлении. [18] |
При травлении А1 пассивирующий слой окисла А1203, который всегда имеется на поверхности, удаляется восстановлением за счет обработки в ВС13, ССЦ или ионной бомбардировкой. [19]
![]() |
Изменение скорости растворения хрома во времени после подачи на электрод анодного потенциала. [20] |
Процесс роста беспористого пассивирующего слоя на металле до толщины, большей, чем мономолекулярная, может происходить, если в нем возможна диффузия катионов к границераздела оксид - электролит или диффузия анионов через слой оксида к поверхности металла. Другими словами, пассивирующий слой должен обладать ионной проводимостью. Движение ионов в пассивирующем слое обусловлено разностью химических потенциалов на границах и миграцией. [21]
Электрод, покрытый пассивирующим слоем, не перестает взаимодействовать с электролитом. В системе металл - соединение - электролит непрерывно протекают реакции взаимодействия, в результате которых металл постепенно разрушается, а соединения, образующиеся на его поверхности, переходят в-раствор. Вследствие этого металлические аноды в определенной степени растворяются, и в электролите и в катодном металле обнаруживается некоторое количество анодного металла. Легирующие добавки к анодному металлу уменьшают его растворимость. Для свинцовых анодов, например, наиболее эффективными оказались небольшие количества сурьмы или серебра ( 1 %); железные аноды обычно заменяют анодами из нержавеющих сталей. Более подробные сведения о нерастворимых анодах приведены во введении. [22]
Электрод, покрытый пассивирующим слоем, не перестает взаимодействовать с электролитом. В системе металл - соединение - электролит непрерывно протекают реакции взаимодействия, в результате которых металл постепенно разрушается, а соединения, образующиеся на его поверхности, переходят в раствор. Вследствие этого металлические аноды в определенной степени растворяются, и в электролите и в катодном металле обнаруживается некоторое количество анодного металла. Легирующие добавки к анодному металлу уменьшают его растворимость. Для свинцовых анодов, например, наиболее эффективными оказались небольшие количества сурьмы или серебра ( 1 %); железные аноды обычно заменяют анодами из; нержавеющих сталей. Более подробные сведения о нерастворимых анодах приведены во введении. [23]
Электрод, покрытый пассивирующим слоем, не перестает взаимодействовать с электролитом. В системе металл - соединение - электролит непрерывно протекают реакции взаимодействия, в результате которых металл постепенно разрушается, а соответствующие соединения, образующиеся на его поверхности, переходят в раствор. Вследствие этого металличекие аноды в определенной степени растворяются и в электролите, и в катодном металле обнаруживается некоторое количество анодного металла. [24]
Предположение о плоскопараллельном пассивирующем слое может при этом быть высказано только в самом первом приближении. Из исследований окисных слоев на цинке, алюминии, кадмии и магнии, выполненных Губером 125 методами электронной дифракции и электронной микроскопии, можно сделать заключение, что истинная структура слоев далека от этого идеального случая. Случайно появляются поры на стороне, соприкасающейся с электролитом, которые, однако, не достигают самого металла. [25]
При этом удаляется легкий пассивирующий слой, включая и едва заметный слой из свинца. После тщательной последующей промывки в проточной воде глянцованная деталь готова к анодированию. Если сразу не представится возможность оксидировать деталь, то глянцованные детали необходимо поместить в ванну консервирования, где они и должны храниться до анодирования. Без защиты раствором хромата химически и физически чистые поверхности вскоре стали бы опять тусклыми. [26]
Изолирующий или электропроводный блокирующий пассивирующий слой полностью прекращает данную электрохимическую реакцию на всей закрытой части поверхности электрода. Лишь в порах может происходить реакция в том случае, если она не приводит к пассивации поверхности металла на дне пор. Например, при большой плотности тока в порах может происходить концентрационная поляризация и возникать перенапряжение, в результате которых начинают образовываться другие, растворимые или электропроводные продукты. [27]
По данным Страуманиса72, пассивирующий слой на титане ( TiO2) в кислотах, не являющихся комплексообразователями, также растворяется чрезвычайно медленно. В растворах HF, как это следует из данных Рюдигера и Фишера41, пассивирующий окисел на титане растворяется с весьма высокой скоростью гк. Значение iK возрастает с ростом концентрации плавиковой кислоты. [28]
Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. [29]
Согласно этому механизму, пассивирующий слой на железе восстанавливается при потенциале более отрицательном, чем Фладе-потенциал еф, до Fe304, который в кислых растворах ( в отличие от щелочных 31) очень быстро растворяется. [30]