Cтраница 5
Так как в этом случае имеет место равновесное прохождение ионов металла из металла через покрывающий слой в электролит, должен устанавливаться такой же электродный потенциал, какой установился бы на активном электроде без покрывающего слоя. [61]
![]() |
Фазовая схема электрода с покрывающим слоем, состоящим из ионов собственного металла и обладающим электронной проводимостью, в условиях анионного равновесия. [62] |
Этому случаю соответствует фазовая схема, изображенная на рис. 329, которая, в отличие от схем на рис. 325 и 327, предусматривает возможное равновесие между ионами металла Mez на фазовой границе металл / покрывающий слой. [63]
Использованный в § 23 метод выведения выражения - для потенциала электрода с покрывающим слоем ( электрода второго рода) правомерен тогда, когда валентность ионов металла Мег в электролите точно равна валентности z металла в покрывающем слое. Однако уравнение для электродного потенциала можно термодинамически вывести и тогда, когда это условие не выполняется. При этом целесообразно одновременно рассмотреть случай, когда величина п вещества МеАп может изменяться в широких пределах без образования новой фазы. [64]