Cтраница 1
Прозрачный водный слой декантируют, доводят рН до 8 - 9 раствором аммиака, встряхивают с 0 3 г свежеосажденного СаС08, дают осадку отстояться и фильтруют. После разделения фаз спектрофотометрируют органический экстракт, окрашенный в фиолетовый цвет, при 533 нм. [1]
Верхний прозрачный водный слой осторожно сливают и смолу тщательно перемешивают с дистиллированной водой при 90 С при температуре бани 80 - 95 С После осаждения водный слой опять сливают. [2]
После отстаивания прозрачный водный слой сливают в чистую пробирку и испытывают синей лакмусовой бумажкой. [3]
Разделяют фазы и прозрачный водный слой переносят в кювету длиной 1 см. Измеряют светологлощение при 480 ммк на спектрофотометре или фотометре с фильтрами. Если окраска слишком ярка, раствор перед измерением разбавляют водой до соответствующего объема. [4]
Коагуляция приводит к разделению латекса на два слоя: верхний прозрачный водный слой и нижний слой, состоящий из мелких частиц полимера. [5]
Для разделения ее - и 3-ионона 100 г смеси изомерных иононов кипятит в течение 12 - 10 час. Поело охлаждения отделяют при помощи делительной воронки нижний прозрачный водный слой, хорошо промывают масло 50 мл воды, соединяют водные растворы и извлекают их эфиром. После разбавления водного раствора равным количеством воды его насыщают поваренной солью и охлаждают льдом, причем из него выпадает осадок кристаллического бисульфитиого соединения а-иоиоиа. Отсасывают, проминают иоболышш количеством ледяпой воды и кипятят с раствором соды. Выделившийся а-ионон или прямо отгоняют с водяным паром, или же извлекают эфиром. Маточный водный раствор содержит легко растворимое бисульфитное соединение fJ - ионона, Его разлагают кипячением с избытком раствора соды и обрабатывают дальше указанным выше способом. [6]
Для разделения х - и ( З - ионона 100 г смеси изомерных иононов кипятят в течение 12 - 16 час. После охлаждения отделяют при помощи делительной воронки нижний прозрачный водный слой, хорошо промывают масло 50 мл воды, соединяют водные растворы и извлекают их эфиром. После разбавления водного раствора равным количеством воды его насыщают поваренной солью и охлаждают льдом, причем из него выпадает осадок кристаллического бисульфитного соединения ос-ионона. Отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и кипятят с раствором соды. Выделившийся а-ионон или прямо отгоняют с водяным паром, или же извлекают эфиром. Маточный водный раствор содержит легко растворимое бисульфитное соединение ( 3-ионона. Его разлагают кипячением с избытком раствора соды и обрабатывают дальше указанным выше способом. [7]
Раствор 50 г ( 0 32 моля) 4-хлорацетофенона в 100 мл эфира постепенно ( при охлаждении) прибавляют к 250 мл эфирного раствора литийалю-минийгидрида, содержащего 0 65 моля водорода, и смесь перемешивают в течение 15 мин. Осторожно прибавляют разбавленную соляную кислоту до образования прозрачного водного слоя. Эфирный слой отделяют, экстрагируют водный слой эфиром, присоединяют эфирные экстракты к эфирному слою, сушат сернокислым магнием и отгоняют эфир. [8]
После охлаждения раствор переносят в делительную воронку вместимостью 300 мл, колбу ополаскивают 20 мл воды, затем 75 мл эфира; промывную воду и эфир присоединяют к основному раствору в делительной воронке и взбалтывают в течение 5 мин. Объединенные эфирные извлечения фильтруют через стеклянный фильтр ( ПОР 100), затем дважды промывают водой по 30 мл; к эфирному извлечению прибавляют 100 мл щелочно-аммиачного раствора и осторожно взбалтывают в течение 5 мин. После отстаивания прозрачный водный слой сливают в мерную колбу вместимостью 250 мл, следя за тем, чтобы хлопья промежуточного слоя оставались в воронке. К эфирному извлечению прибавляют 20 мл воды и 3 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, воронку охлаждают под струей воды, взбалтывают в течение 2 мин и после разделения слоев водный слой сливают в ту же мерную колбу. Эфирное извлечение еще раз взбалтывают с 50 мл щелочно-аммиачного раствора в течение 2 мин и после отстаивания водный слой сливают в ту же мерную колбу. Объединенные щелочно-аммиачные извлечения доводят до метки щелочно-аммиачным раствором и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 523 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм, используя в качестве раствора сравнения щелочно-аммиачный раствор. [9]
Нагреванием на водяной бане из второй колбы отгоняют растворитель ( для лучшего удаления воды к остатку в колбе добавляют 2 - 3 мл этилового спирта), слегка подсушивают остаток и добавляют к нему 3 - 5 мл бензола. Вторую колбу дважды промывают 3 - 5 мл бензола и дважды спиртоводным раствором, все промывные жидкости сливают также в делительную воронку. Смесь энергично взбалтывают, затем дают отстояться и после отделения прозрачного водного слоя сливают его, а остаток в делительной воронке промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод в присутствии индикатора метилового оранжевого. [10]
В делительную воронку вместимостью 50 мл пипеткой вносят такое количество исследуемого раствора, в котором содержится 20 - 100 мкг лимонной кислоты. Раствор разбавляют до 10мл и приливают 1 мл 50 % - ной серной кислоты, 0 25 мл 40 % - ной метафосфорной кислоты, 0 5 мл 12 % - ного раствора бромида калия и 2 мл 5 % - ного раствора перманганата калия. Через 10 мин добавляют охлажденный раствор 3 % - ного пероксида водорода ( хранить при 15 С. Полученную бесцветную жидкость, содержащую пентабромацетон, в течение 1 мин энергично встряхивают с 6 мл особенно тщательно очищенного петролей-ного эфира ( см. ниже), и после разделения фаз сливают нижний водный слой. После полного отделения промывной воды смешивают с 2 мл 4 % - ного раствора сульфида натрия ( точно отмеренное количество), встряхивают в течение 1 мин и оставляют на 10 - 15 мин. Прозрачный водный слой желтого цвета пипеткой переносят в кювету, и через 20 - 25 мин после добавления сульфида измеряют оптическую плотность при 430 нм по отношению к воде. Количество лимонной кислоты определяют по калибровочному графику, полученному в таких же условиях. [11]
По окончании прибавления нитрита для завершения реакции оставляют смесь стоять 40 - 45 мин. К реакционной массе при перемешивании прибавляют 6 5 г цинковой пыли. Разложение начинается сразу же и происходит очень быстро ( без большого вспенивания), поэтому весь процесс можно вести в обыкновенном стакане. По окончании разложения реакционную массу быстро охлаждают и отфильтровывают от цинка. Фильтрат помещают в колбу Вюрца, этилацетат отгоняют в небольшой вакууме до объема 20 мл. На следующий день выпавшее желтоватое масло отделяют от прозрачного водного слоя и извлекают хлороформом. Вещество в этих условиях растворяется почти полностью, что указывает на почти полное отсутствие монофенилстибиндихлорида. По удалении растворителя оставшееся масло переходит при обработке уксусной кислотой в кристаллы слабо-желтого цвета. После кристаллизации из петролейного эфира его температура плавления и температура плавления смешанной пробы с заведомым трифенилстибином равна 52 С. [12]
К охлажденной до минус 5 - 10 смеси 4 65 г анилина, 5 75 г треххлористой сурьмы в 45 мл этилацетата и 10 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют, при перемешивании, 3 7 г нитрита натрия. По окончании прибавления нитрита оставляют реакционную смесь стоять 40 - 45 мин. К реакционной массе, при размешивании, прибавляют 6 5 г цинковой пыли. Разложение начинается сразу же и происходит очень быстро, без большого вспенивания, поэтому весь процесс можно вести в обыкновенном стакане. По окончании разложения реакционную массу быстро охлаждают снаружи льдом и затем отфильтровывают от цинка. От фильтрата отгоняют этилацетат в небольшом вакууме до объема 20 мл. Выпавшее желтоватое масло, после стояния в течение ночи, отделяют от совершенно прозрачного водного слоя и обрабатывают хлороформом. Растворение происходит почти нацело. В случае надобности фильтруют. После удаления растворителя оставшееся масло растирают с уксусной кислотой. Получают трифенилстибин в виде кристаллов светложелтого цвета. [13]