Cтраница 2
Найденные значения экспериментальной энергии активации реакции растворения ( серебра 6 6 ккал / моль и золота 5 2 ккал / моль) довольно близки к величине, полученной при растворении сульфида меди ( 7 5 ккал / моль) в автоклаве. Это совпадение косвенно подтверждает, что скорость растворения благородных металлов в тиосульфатных растворах определяется скоростью растворения сульфидного слоя, образовавшегося на их поверхности. [16]
Устойчив к действию воды и кислорода, но на воздухе взаимодействует с соединениями серы с образованием черного сульфидного слоя. Растворим в серной и азотной кислотах. Используется в фотографии, для изготовления серебряных монет, в ювелирном деле, электрической промышленности и для получения зеркал. [17]
Первой стадией при возникновении адгезии является образование CuxS. Этот слой может увеличиваться за счет катионной диффузии, то есть переноса ионов металла и свободных электронов через сульфидный слой. [18]
Это можно объяснить тем, что серебро растворяется в растворах, содержащих аммиак и сульфат аммония, за счет образования аммиачного комплекса, а золото в разбавленных аммиачных растворах соединений такого состава не дает. Зависимость константы скорости реакции от концентрации эффективного растворителя нелинейна, что можно объяснить различной толщиной и неодинаковой скоростью растворения сульфидного слоя на поверхности металла. [19]
Под влиянием содержащихся в атмосфере сернистых соединений на поверхности серебра образуются темные сульфидные пленки, которые затрудняют пайку изделий, приводят к повышению переходного электрического сопротивления. Реакция образования таких пленок интенсифицируется под действием света. Для удаления сульфидного слоя с поверхности деталей их обрабатывают раствором, содержащим ( г): 8 тиокарбамида, 6 НС1, 0 3 С2Н5ОН, 0 5 ОП-10, 100 воды. Детали либо погружают в раствор, либо протирают тканевым тампоном, смоченным этим раствором. [20]
При травлении феррит покрывается сульфидной пленкой. Толщина этого слоя зависит от содержания фосфора в образце. Чем больше содержание фосфора, тем более толстый сульфидный слой образуется. В результате зоны с различной концентрацией фосфора покрыты сульфидной пленкой разной толщины. О распределении фосфора судят, наблюдая макро - и микроскопически за окрашиванием поверхности в оттенки от белого до темно-коричневого. [22]
Помимо того, что сероводород намного токсичнее диоксида серы, он вдобавок образует на поверхности серебра и меди слои сульфидов. Именно из этих металлов чаще всего изготовляют электрические контакты, а сульфидные слои препятствуют процессу включения. В век развития электронной вычислительной техники эти явления способны нанести особенно ощутимый вред. Из-за этого в качестве материала для контактов приходится применять такие металлы, на которых реакция образования сульфидов не происходит. Но если отходящие газы тщательно очищать, расход ценных металлов можно было бы существенно сократить. [23]
Поскольку сульфид FeS является проводником р-типа, добавки одновалентных металлов к железу должны уменьшать скорость диффузии в этом сульфиде, замедляя тем самым процесс сульфурации. Благодаря слабой растворимости таких металлов в железе подобный способ замедления коррозии непрактичен. Поэтому приходится обращаться к другой возможности, заключающейся в присадке больших добавок металлов, которые избирательно взаимодействуют с серой и образуют плотные сульфидные слои с низкой проводимостью. Из-за недостаточности сведении о скорости диффузии в сульфидах металлов остается только путь эмпирических исканий. [24]
Эффект сульфидирования сводится к следующему. Сульфидная пленка, имеющая меньшую прочность, чем основной металл, легко разрушается при трении и отделяется от основания без его пластического деформирования, предотвращая схватывание трущихся поверхностей. На участках непосредственного контакта поверхностей, где при трении развиваются высокие локальные температуры, на поверхности, ненасыщенной серой, образуются сернистые соединения железа, переходящие частично в продукты износа. Сульфидный слой и продукты его износа обладают высокой адсорбционной способностью и активизируют действие смазочного масла. Эти обстоятельства, в совокупности с малыми размерами и незначительной царапающей способностью продуктов износа сульфидов, ускоряют приработку поверхностей и обеспечивают их малую шероховатость после приработки. [25]
Этот процесс начинается, как правило, при 9 1 и температуре около 0 С и ускоряется с повышением температуры. На Pd-пленке, однако, заметное выделение водорода наблюдается только при температуре выше 70 С, при более низкой температуре образовавшийся при распаде H2S водород адсорбируется на Pd. Количество водорода, определяемое в газовой фазе [233] после десорбции H2S на Ni - SiO2 при высокой температуре, меньше, чем должно быть согласно указанной схеме. Вероятно, из-за образования сульфидного слоя затрудняется диффузия водорода. [26]
![]() |
Изменение момента трения и температуры виб-рообкатанного ролика, наплавленного проволокой НПЗОХГСА под флюсом АН-60. [27] |
Химические соединения могут происходить в результате взаимодействия имеющихся в введенных в смазку химически активных присадок или путем термохимической обработки металла, например путем сульфидирования деталей в жидких, газовых и твердых средах. Наиболее эффективным способом является обработка стальных деталей в расплавленных соляных ваннах, содержащих соединения активной серы. Сульфидирование значительно повышает противозадирные свойства черных металлов. При легких режимах работы ( невысоких давлениях) сульфидный слой сохраняется относительно продолжительное время и предохраняет трущиеся поверхности от повышенного износа. При абразивном изнашивании сульфидированные детали изнашиваются так же интенсивно, как и несульфидированные. [28]
Прямой процесс травления в растворе ( II) прекращается после 60 с. Можно считать, что образование сульфида и травление поверхности зерен проходят параллельно и что сульфидное покрытие достигает только определенной толщины. Этим покрытием олово защищается от дальнейшего воздействия реактива. По сравнению с медью на поверхности зерен олова образуется более тонкий сульфидный слой и вследствие интерференции зерна кажутся окрашенными. Картина структуры олова получается однообразной. [29]