Cтраница 1
Тяжелый маслянистый слой, состоящий из бромистого пентаметилена и бензонитрила, отделяют от воды и смешивают с 125 мл 40 % - ного раствора бромистоводородной кислоты. Затем смесь кипятят с обратным холодильником, энергично перемешивая, около 3 час. Далее смесь подвергают перегонке с водяным паром, установив между перегонной колбой и приемником воздушный холодильник, а приемник соединяют с обратным водяным холодильником. Такое устройство необходимо для того, чтобы предупредить закупоривание трубки холодильника бензойной кислотой. Бромистый пентаметилен отделяют от водного слоя, промывают раствором соды, сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Продукт кипит при 108 - 110 / 20 мм; выход: 63 - 70 г ( 65 - 72 % теоретич. [1]
Этиловый эфир хлоругольной кислоты ( 35 г) перемешивают с водным раствором азида натрия ( 50 г) до исчезновения резкого запаха; тяжелый маслянистый слой сушат и перегоняют при пониженном давлении. [2]
Людерсдорфу [2] еще очень давно ( в 1830 г.) впервые удалось заместить водород галоидом при электролизе смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты, в результате чего образовался тяжелый маслянистый слой, обладающий сладковатым эфирным запахом. Хлораль отгоняется, чем и предотвращается его дальнейшее окисление. В последующих опытах другим исследователям [ 51 не удалось достигнуть указанного [4] выхода, и поэтому они провели более систематическое изучение получения хлораля, применяя в качестве анода пористые угольные трубки, медный катод, а в качестве среды различные растворы хлоридов. [3]
Оставшуюся жидкость энергично взбалтывают с раствором 5 г йодистого калия в 10 мл воды для удаления растворенной йодистой ртути. Тяжелый маслянистый слой, обладающий красноватой окраской, переводят, не высушивая, в колбу Клайзена емк. Сперва отгоняется небольшое количество хлороформа и воды, а затем - вышекипящая фракция; ее собирают в отдельный пркемник. [4]
Давно уже были сделаны наблюдения, что при нагревании с хлористым алюминием нефть и ее тяжелые части дают газообразные и легкие углеводороды бензинового типа. Сначала при этом образуется тяжелый маслянистый слой, нерастворимый в нефтепродукте; затем начинается отгонка легкого дестиллата, который после промывки щелочью получается совершенно прозрачным, бесцветным и стабильным. В зависимости от сырья, выходы такого бензина бывают различны; в лучших случаях они достигают 70 % и выше. [5]
Давно уже были сделаны наблюдения, что при нагревании с хлористым алюминием нефть п со тяжелые части дают газообразные и легкие углеводороды бензинового типа. Сначала при этом образуется тяжелый маслянистый слой, нерастворимый в нефтепродукте; затем начинается отгонка легкого дестиллата, который после промывки щелочью получается совершенно прозрачным, бесцветным н стабильным. В зависимости от сырья, выходы такого бензина бывают различны; в лучших случаях они достигают 70 % и выше. [6]
Когда смесь очень сильно охлаждалась, тяжелый маслянистый слой, отделившийся при этом, затвердевал. [7]
Эфир приливался на спирт и цинковые стружки, помещенные в колбу с обратно поставленным холодильником. Вначале реакция идет очень энергично, колбочку приходится охлаждать снеговой водой; под конец, чтобы довести реакцию до конца, колбочка нагревалась до температуры кипения спирта. Спиртовой раствор реакции был слит с цинковых стружек в делительную воронку, наполненную подкисленной слабой серной кислотой водой со льдом. Выделившийся при этом тяжелый маслянистый слой был отделен, тщательно промыт водой, высушен хлористым кальцием и перегнан. [8]
Сначала приготовляют диэтилацеталь хлорпропионного альдегида. Для этого два объема продажного абсолютного спирта, при охлаждении льдом, насыщают хлористым водородом. Реакционная масса остается совершенно бесцветной и через полчаса разделяется на тяжелый, маслянистый слой и всплывающую жидкость, из которой при повторном насыщении хлористым водородом можно пыделить еще небольшое количество масла. Для удаления соляной кислоты весь сырой продукт ( из 100 г акролеина-235 г) взбалтывают с избытком мелкорастертого двууглекислого натрия до нейтральной реакции на лакмус. Потом спирт отмывают водой и полученный продукт сушат поташом. Соляную кислоту необходимо полностью удалить водой, так как ацеталь, уже при обыкновенной температуре, легко омыляется разбавленной кислотой и поэтому легко теряется при промывании подкисленной водой. Приготовленное таким образом масло служит прямо для получения акроле нацеталя. [9]
Как уже упоминалось, ароматические амины также подвергаются анодному тиоцианированию. Так, анилин дает 4-тиоциананшган, N-метиланилин переходит в 4 - тиоциаН - М - метиланилин, а N. Электрохимическое тиоцианирование ароматических аминов представляет большой интерес, так как эти цианопроизводные легко превращаются в соответствующие аминобензтиазолы, которые, как известно, используются в качестве полупродуктов для синтеза красителей, сенсибилизаторов, фармацевтических препаратов и инсектиси-дов. В качестве иллюстрации рассмотрим получение 2-амино - 6-метилбензтиазола; промежуточной ступенью этого процесса является тиоцианирование n - толуидина. В качестве анолита используется раствор 1 5 г толуидина, 3 2 г роданистого аммония и 2 мл концентрированной соляной кислоты в 35 мл водного этилового спирта. После пропускания 2 а-час электричества при плотности тока 0 03 - 0 04 а / см2 электролит разбавляется водой. Образуется тяжелый маслянистый слой, который в основном представляет собой тиоциантолуидин. Этот слой не разделяется, а вся смесь в течение некоторого времени кипятится с обратным холодильником для того, чтобы осуществить перегруппировку до соответствующего бензотиазола. [10]