Идентичность - спектр
Cтраница 2
На рис. 24 сравниваются спектры трех элементов, каждый из которых окружен тетраэдром из атомов кислорода. Идентичность спектров хромата и перманганата ( даже тех, которые были получены из различных кристаллических соединений и водных растворов) дает возможность предположить, что вокруг Сг и Мп существуют идентичные электростатические поля и что они определяются первой или обоими координационными сферами. [16]
Чтобы установить, в каком виде медь, кобальт и никель переходят в органическую фазу, были исследованы их спектры поглощения в - бутиловом и - амиловом спиртах, насыщенных водой. Идентичность спектров поглощения нитратов меди, кобальта и никеля в спиртах, насыщенных водой, с их спектрами в разбавленных водных растворах указывает на то, что в органической фазе первые сольватационные слои катионов заполнены исключительно молекулами воды. Для подтверждения того, что состав первой координационной сферы катионов подвергается изменениям только при более низких концентрациях воды в спиртах, чем это соответствует состоянию равновесия в случае экстрагирования нитрата кобальта из водной фазы бута-нолом, исследованы спектры поглощения в широкой области составов водно-бутанольных смесей. [17]
Работа [105] была предпринята с целью определить конфигурацию известного [ En2Cl2Pt ] Cl2 и получить его геометрический изомер. На основании идентичности спектров поглощения установлено, что во всех случаях вещество имеет одинаковую структуру. Приведены доказательства, что катион [ En2Cl2Pt ] 2 имеет гранс-конфигурацию. [18]
 |
Кривые отражения пары ме-тамерных образцов, подогнанных к бледно-зеленому цвету. [19] |
В идеальном случае при воспроизведении цвета нужно подобрать такую смесь красок, спектр отражения которой был бы идентичен спектру образца. На практике добиться идентичности спектров обычно не удается. [20]
При этом используется идентичность скорректированных спектров возбуждения флуоресценции и спектра поглощения. Спектр возбуждения имеет менее тонкую структуру, но зато сам метод флуоресценции более селективен, чем методы абсорбционной спектроскопии, потому что многие примеси не флуоресцируют. Если нельзя получить скорректированный спектр флуоресценции, метод нужно использовать с осторожностью, поскольку возможны сильные искажения, связанные с тушением флуоресценции. В этом случае следует снять еще несколько спектров при разных концентрациях; если они идентичны, концентрационное тушение, по всей вероятности, можно исключить. В благоприятных условиях можно получить спектры поглощения растворов, содержащих нанограммовые или микрограммовые количества флуоресцирующих соединений. [21]
Кроме указанных фундаментальных явлений в фосфоресцен ции щелочно-галоидных кристаллофосфоров - а именно - отсутствие фотоионизации центров и рекомбинационный характер свечения - электронно-дырочный механизм позволяет без натяжки объяснить и ряд других экспериментальных данных. Естественным следствием такого механизма является, например, идентичность спектров флуоресценции и фосфоресценции щелочно-галоидных кристаллофосфоров; каких-либо дополнительных гипотез для объяснения этого весьма существенного факта не требуется. [22]
Согласно данному ими отнесению остальных полос, Эджелл, Мегги и Галлуп предположили, что эта полоса может отвечать колебанию, включающему движение атома водорода. Эти противоречивые точки зрения были обсуждены Коттоном и Уилкинсоном [39], которые согласились с предположениями Эджелла. Согласно Коттону и Уилкинсону, наблюдаемая идентичность спектров [ НСо ( СО) 4 ] и [ DCo ( CO) 4 ] обусловлена тем, что дейтериевое соединение быстро обменивает D на Н в стеклянных сосудах даже при температуре сухого льда. [23]
Данные по концентрациям эталонных образцов вместе с характеристикой их спектров являются основой для аналитической кривой метода определения. При построении аналитической кривой необходимы эталонные образцы по крайней мере трех-четырех различных концентраций ( внутри одного порядка величины), которые бы охватывали всю исследуемую область. Среди этих образцов всегда должен быть один, состав которого был бы близок к составу исследуемой пробы. Идентичность спектров зависит не только от химического состава образцов, но и от их микроструктуры, метода термической обработки и подготовки проб, от процессов разложения их материала ( в частности, от степени разложения) и, наконец, от характера возбуждения. Выбором соответствующих условий возбуждения можно уменьшить или полностью устранить изменения в излучении, вызванные различием в структуре материалов. Таким образом, степень близости спектров данных образцов зависит от экспериментальных условий. [24]
Надо учесть, что триплет-триплетные переходы проходят без изменения спина системы и являются разрешенными но спиновым правилам отбора, а потому чрезвычайно интенсивными и широкополосными. Если полоса трин-лет-триплетного поглощения хотя бы слегка перекрывает полосу или линию излучения в лазерном переходе, то лазерный эффект не наблюдается. Кроме того, даже если полоса триплет-тринлетного поглощения не перекрывает лазерный переход, вследствие ее разрешенпости, необходима чрезвычайно интенсивник накачка для того, чтобы создать инверсию заселенности мета-стабильного уровня металла, так как основная энергия будет расходоваться в Т - / - поглощении с последующими безызлучательпыми потерями с верхнего уровня. Трнплетное состояние МОС почти всегда имеет волновую функцию, локализованную практически целиком па ллгапдах, что доказывается слабой зависимостью энергии триплета от металла, идентичностью спектров фосфоресценции лигапдов и МОС, а также на основании кнантовохимических расчетов. [25]
Идентичность спектров этого соединения в щелочном растворе и на поверхности позволяет сделать вывод, что кислородные ионы окиси магния при этой хемосорбции вели себя как основная группа. [26]
На основе полученных данных о рекомбинационном свечении щелочно-галоидных кристаллофосфоров казалось вполне естественным предположение о том, что в результате возбуждения происходит ионизация самих центров свечения. При этом мыслилось, что в случае селективного поглощения света самим активатором возбуждающий свет производит фотоионизацию центров свечения непосредственно. В случае же поглощения света основным веществом решетки ионизация центров свечения происходит в результате захвата положительных дырок ионами активатора. Для объяснения идентичности спектров флуоресценции и фосфоресценции пришлось ввести дополнительную гипотезу о двухстадийности этого процесса; предполагалось, что сначала электрон безызлучательно переходит на уровень возбуждения ионизованного центра, после чего лишь переходит на основной уровень с испусканием света. [27]
В мицеллярных растворах ПАВ солюбилизируются многие красители. Те из них, которые в воде обладают заметной растворимостью, кроме того, солюбилизируются мицеллярными раствора ми ПАВ, что видно из заметного увеличения их растворимости в присутствии ПАВ. При этом в растворе наступает динамическое равновесие между концентрациями красителя в водном растворе и концентрацией солюбилизированного красителя в мицеллах ПАВ. Красители, нерастворимые в углеводородных жидкостях, в мицеллах неионогенных ПАВ при солюбилизации концентрируются во внешней, оксиэтиленовой части мицеллы. Это было подтверждено идентичностью спектров красителя в солюбилизирован-ном состоянии и растворенного в полиэтиленгликоле. [28]
Страницы: 1 2