Cтраница 2
В случае сзободнорадикального замещения наши знания значительно более скудны и не позволяют предложить общую модель переходного состояния. [16]
![]() |
Зонная диаграмма и схема связей в германии, легированном мышьяком. [17] |
В случае замещения атома германия в узле решетки трехвалентным атомом примеси, например индия, одна из связей с ближайшим атомом германия остается незаполненной. Эти связи примесных атомов заполняются электронами собственно германия. Происходит образование дырок в кристалле германия. В запрещенной зоне появляются свободные энергетические уровни, расположенные весьма близко к верхней границе заполненной зоны. [18]
![]() |
Температура стеклования ароматических полиэфиров и полиамидов. [19] |
В случае замещения ароматических ядер в мета-положении ( полимеры 1 и 3 в табл. III.3) подвижность имеет меньшую амплитуду, чем при замещении в пара-положении. Аналогично изменяется величина механических потерь. [20]
В случае замещения теплого пропана холодным гидравлический уклон уменьшается вследствие перемещения теплового фронта по длине трубопровода. При этом точка перегиба линии депрессии давления совпадает с местом нахождения теплового фронта. Использование для анализа динамики процессов теплообмена в трубопроводах только уравнений теплообмена необходимо обосновывать в каждом конкретном случае данными эксплуатации или численного эксперимента. [21]
Известны и случаи замещения связанного во внутренней сфере фтора на воду; при этом уменьшается отрицательный заряд внутренней сферы. Такое замещение наблюдается во фтороалюми-натах; невидимому, оно происходит и в ряде комплексных фторидов трехвалентных переходных металлов. Как продукты подобного замещения могут рассматриваться гидратированные ионы, образовавшиеся в результате ступенчатой электролитической диссоциации некоторых простых фторидов. [22]
Кроме таких случаев замещения водорода водяных остатков в кислотах, существует для всех них, как и для алкоголей, случай превращения чрез замещение самих водяных остатков, например при образовании соответствующих галоидангидридов и проч. [23]
Известен ряд случаев замещения атома углерода связи Si-С на фтор. [24]
Однако в случаях замещения легкого изотопа тяжелым молекулярный вес растет не за счет увеличения числа атомов, а вследствие различия масс изотопов. А это связано с уменьшением поляризуемости, что при близости мольных объемов изотопных веществ вызывает уменьшение энергии дисперсионного взаимодействия тяжелых молекул относительно легких ( см. гл. В результате уменьшается критическая температура дейтеро-соединения относительно его обычного аналога. Так объясняется то, что дейтеробензол и дей-теронитрометан, например, по сравнению с их обычными аналогами имеют меньшие критические температуры, но большую вязкость. [25]
Однако для двух случаев пуклсофнльпого замещения при винилыюм углероде независимо было найдено, что образуются продукты преимущественно с сохранением конфигурации. [26]
Многие, кажущиеся анормальными случаи замещения в ароматических соединениях, содержащих метильную группу, галоид-и нитрогрулпу, могут быть отчасти объяснены активирующим влиянием галоида и метильной группы, которое может либо увеличивать, либо частично нейтрализовать влияние нитрогрупггы. Таким образом становится понятным, почему реакции замещения в таких случаях часто-дают неожиданные результаты. [27]
Многие, кажущиеся анормальными случаи замещения в ароматических соединениях, содержащих метильную группу, галоид-и нитрогруппу, могут быть отчасти объяснены активирующим влиянием галоида и метильной группы, которое может либо увеличивать, либо частично нейтрализовать влияние нитрогрупггы. Таким образом становится понятным, почему реакции замещения в таких случаях часто-дают неожиданные результаты. [28]
Многие, кажущиеся анормальными случаи замещения в ароматических соединениях, содержащих метильную группу, галоид-и нитрогруппу, могут быть отчасти объяснены активирующим влиянием галоида и метильной группы, которое может либо увеличивать, либо частично нейтрализовать влияние нитрогрупггы. Таким образом становится понятным, почему реакции замещения в таких случаях часто - дают неожиданные результаты. [29]
По-видимому, не известен случай замещения 3-гидроксильной группы на атом галогена. [30]