Случай - электрофильное замещение
Cтраница 1
Случаи электрофильного замещения у насыщенного атома углерода изучены еще недостаточно. [1]
Как и в большинстве случаев электрофильного замещения, отрыв протона не лимитирует скорости реакции. [2]
Более сложные отношения имеют место в случае электрофильного замещения у галоидбензолов, например у хлорбензола. [3]
Более сложные отношения имеют место в случае электрофильного замещения галоидбензолов, например хлорбензола. [4]
Помимо реакций нуклеофильного замещения в тропоновом цикле колхицина известен случай электрофильного замещения - это нитрование колхицеина. [5]
Следующая стадия замещения при химических реакциях состоит в отщеплении Н4 в случае электрофильного замещения водорода и Н при нуклеофильном замещении водорода. [6]
В качестве меры общей реакционной способности в табл. 69 приведены экспериментальные значения относительных скоростей реакции для некоторых случаев электрофильного замещения. [7]
 |
Константы скорости и параметры активации. [8] |
Стереохимия иоддемеркурирования обоих изомеров р-хлорви-нилмеркурхлорида в метаноле и 85 % - ном диоксане изучена в условиях кинетических измерений и найдено, что в случае бимолекулярного электрофильного замещения реакция идет со строгим сохранением геометрической конфигурации. [9]
В первом случае получены 3-бром -, 5-бром - и 3 5-дибромпроиз-водные, во втором - 3-бром - и 3 6-дибромпроизводные, что находится в соответствии с вычисленным теоретическими расчетами распределением я-электронов в основном состоянии. Случаи электрофильного замещения триазанафталинов чрезвычайно редки, однако [88] описано успешное бромирование пиридо [ 2 3 - й ] пи-ридазина в положение 3 путем пиролиза аддукта гетероцикла с бромом при 170 С. [10]
Необходимо, однако, отметить, что классификация реакций замещения водорода металлом выдвигает несколько необычную проблему. Реакция, несомненно, является нуклеофильнои, так как преобладающую роль в ней играет алкилкарбанион, однако она не может быть нуклеофильным замещением, так как ароматический водород удаляется в виде протона, как и во всех случаях электрофильного замещения. Единственным различием в этом случае является то, что протон удаляется первым. [11]
Протеканию реакции по механизму SE благоприятствуют: 1) сильное притяжение электронов акнльной группой ( когда она содержит заместители, способствующие проявлению такого эффекта) и 2) большое сродство к протону среды. К наиболее важным электрофнльным реагентам авторы относят галогены и азотную и серную кислоты. Влияние незамещенных алкильных групп будет обратным по сравнению с их влиянием на механизм н скорость нуклеофильных реакций, поэтому в случае электрофильного замещения кривая ( рис. на стр. С этой точки зрения объясняются эмпирические обобщения, сделанные Коноваловым i; Марковннковым при нитровании насыщенных углеводородов различного строения. [12]
 |
Относительные скорости некоторых реакций электрофильного замещения в положение 2 гетероциклических систем. [13] |
Фуран проявляет высокую реакционную способность в отно-лении электрофилов. Фураны, содержащие электронодонорные группы, неустойчивы к действию минеральных кислот, при этом здет протонирование по одному из ос-положений [10], которое может сопровождаться раскрытием кольца ( см. разд. Вследствие такой чувствительности к действию кислот условия проведения электрофильного замещения необходимо тщательно контролировать. Механизм реакции часто не столь прост, как в случаях электрофильного замещения, характерных для бензоидных соединений, и может быть осложнен 1 2 - и 1 4-при-соединением к диеновой системе. [14]
Страницы: 1