Случай - изобутилен
Cтраница 1
Случай изобутилена не менее показателен. [1]
В случае изобутилена и циклогексепа при присоединении третьей молекулы олсфипа возникают пространственные затруднения, поэтому трииаобутилфосфин образуется с низким аи ходом, а трициклогексилфоефин не образуется вообще, несмотря на то, что моно - и диаддукты получаются с хорошими вьтходами. С легко полимсризующимисл олефинами, например стиролом и эти. Зто указывает па то, что перенос цепи на снязи Р - II фосфинов происходит легко. [2]
В случае изобутилена [420] получается гидрохлорид хлор-трет-бутил-амина, который в свою очередь образуется из соответствующего хлоралкил-дихлорамина в результате выделения хлористого водорода. Это превращение является общим. Оба атома хлора, связанные с азотом, отщепляются и виде хлорных катионов, за счет которых из безводного хлористого водорода выделяется молекулярный хлор и одновременно образуется гидрохлорид соответствующего хлоралкиламина. [3]
В случае изобутилена и циклогексена при присоединении третьей молекулы олефина возникают пространственные затруднения, поэтому триизобутилфосфин образуется с низким выходом, а трициклогексилфосфин не образуется вообще, несмотря на то, что моно - и диаддукты получаются с хорошими выходами. С легко полимеризующимися олефинами, например стиролом и этилакрила-том, превращения с хорошими выходами в моно -, ди - и триаддукты сопровождаются образованием сравнительно небольших количеств теломеров. Это указывает на то, что перенос цепи на связи Р - Н фосфинов происходит легко. [4]
Далее в случае изобутилена - происходят следующие реакции. [5]
В отличие от н-бутиленов, в случае изобутилена и одного из его димеров, взятых в качестве сырья, получалось большее количество 2 2 4-триметилпентана. [6]
Весьма вероятно, что при хлорировании фенилзаме-щенных олефинов, как и в случае изобутилена, может происходить образование значительных количеств продуктов замещения. [7]
При одинаковых условиях степень превращения пропилена и скорости отдельных реакций были больше, чем в случае изобутилена, а для энергий активации наблюдается обратная зависимость. [8]
Полученные данные полностью подтверждают механизм, представленный уравнениями ( 24) - ( 31), а влияние длины волны света и добавки инертного газа полностью соответствует интерпретации данных в случае изобутилена. Показано, что образование транс-пентена-2 [ уравнение ( 25) ] при высоких давлениях происходит стереоспецифично, так как ис-соединение обнаружено не было. Однако имеются некоторые указания, что при низких давлениях эта молекула обладает достаточной энергией, чтобы подвергнуться обратимой tyuc - транс-изомеризации в tyue - соединение. [9]
 |
Полимеризация акрилонитрила в массе. [10] |
Так было показано [18], что при увеличении поверхности реакционного сосуда ( стеклянный порошок) скорость полимеризации акрилонитрила при - 78 С не только не увеличивается, как это имеет место в случае изобутилена или стирола [17], но, наоборот, уменьшается примерно в 2 раза по сравнению со скоростью полимеризации акрилонитрила в гомогенных условиях. [11]
Сополимеры трех или четырех мономеров называются соответственно триполимерами и тетраполимерами. В случае изобутилена, таким образом, речь идет о сополимеризации его с двумя или тремя другими мономерами. [12]
 |
IS Полимеризация различных видов сырья. [13] |
Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80 - 100 С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь [386]; более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен полимеризуется; часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию; более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. [14]
Отношение количества кислоты и обрабатываемого олефина оказывает влияние на природу получаемых продуктов. Например, в случае изобутилена обработка 96 % - ной серной кислотой, взятой в количестве 50 % ( объемн. После обработки изобутилена концентрированной серной кислотой, взятой в количестве приблизительно 10 %, фракция полимера, кипевшая ниже 225, содержала 50 - 60 % олефинов. [15]
Страницы: 1 2