Cтраница 2
Поворот на я / 2 вокруг оси Oz переводит эти функции в - ( 010), ( 100), ( 001), так что след матрицы преобразования равен х ( С4) 1, и из табл. 1 в конце книги видно, что мы имеем дело с представлением П, а не Гб. Это же следует непосредственно из табл. 3, поскольку представление Z) 1 сводится к Г4 в случае кубической симметрии. [16]
Общее решение соответствующего уравнения приведено в табл. 7.9 и содержит три уровня энергии, каждый из которых является крамерсовым дублетом. Если, как это имеет место для конфигурации d1, величина К положительна, то уровень А всегда расположен выше остальных; уровни В, С пересекаются в точке ( АД) 0, или при cos26 V3, что соответствует случаю строго кубической симметрии. [17]
В случае схемы связи в слабом поле терм основного состояния свободного иона eS5 / 2 расщепляется кристаллическим полем за счет взаимодействий высокого порядка, и в зависимости от симметрии кристаллического поля возникают дублет и квартет или три дублета. Эти высокоспиновые уровни характеризуются спиновым гамильтонианом с S - Б / 2, и здесь эффективный спин и действительный угловой момент одни и те же. В сильном поле лигандов, обычно с преобладанием члена кубической симметрии, поле лигандов превосходит кулоновские взаимодействия между Sd-электронами, и тогда ионные конфигурации описываются в представлениях групп кубической ( eg, tzg) или другой симметрии. В случае кубической симметрии расщепление между eg - и / - конфигурациями обозначается WDq, что служит мерой силы поля лигандов. [18]
Почти одновременно с работой Тинкхема Шалмен и Джаккарино [5] наблюдали ядерный магнитный резонанс от ядра иона 19F - в кристалле MnFV Преимуществом фтора перед другими галогенидами является довольно большой ядерный магнитный момент и малый спин ядра ( / 1 / 2), что в сочетании с отсутствием ядерного электрического квадрупольного взаимодействия приводит к хорошо разрешенной лигандной сверхтонкой структуре в экспериментах по электронному резонансу и к сигналам большой интенсивности в экспериментах по ядерному резонансу. Именно поэтому довольно много исследований было проведено на фторидах группы железа; в частности, соли типа KMgF3, которые имеют кубическую симметрию и в которых двухвалентный катион окружен правильным октаэдром ионов фтора, а каждый ион фтора связан с двумя коллинеарно расположенными двухвалентными катионами, были весьма подходящими для экспериментов по магнитному резонансу в связи с их простой структурой. В случае кубической симметрии число неизвестных параметров теории настолько уменьшается, что большую часть их можно определить экспериментально, а потому значительно увеличивается возможность однозначной интерпретации результатов. Как правило, монокристаллы таких фторидов приходится выращивать из расплава или из раствора в расплаве с высокой температурой плавления, и они стали доступны для исследований примерно лишь с 1955 г. Ввиду сложности спектра в таких соединениях следует, пожалуй, считать большой удачей то, что большинство более ранних работ проводилось на гидратах, где отсутствует разрешенная лигандная сверхтонкая структура; таким образом, главные черты спектра парамагнитного резонанса центрального иона были открыты и интерпретированы прежде, чем возникли осложнения, обусловленные лигандной сверхтонкой структурой. [19]