Cтраница 1
Случай необычного фторирования наблюдался при попытке превратить антрон в 9 9-дифтор - 10 10-дигидроантрацен. [1]
Во многих случаях аллильного фторирования трифторид сурьмы может быть заменен безводным фтористым водородом. [2]
Продукты, полученные в приведенных выше случаях фторирования, не находят большого применения, так как они химически инертны по отношению ко всем обычным реагентам. [3]
Указанные хлор -, бром - и иодангидриды образуют фторангидриды перфторкислот с несколько меньшими выходами, чем в случае фторирования самих фторангидридов этих же кислот. [4]
В 1963 г. В. И. Веденеевым, А. М. Чайкиным, А. Е. Шиловым [6] была рассмотрена принципиально другая возможность энергетических разветвлений, не связанная с передачей энергии, как это имело место в случае фторирования водорода. [5]
По общей схеме механизма элек-трофильиого галогенироваиия олефинов, представленной на схеме ( 22), образующийся на первой стадии иитермедиат ( 11), по-видимому, распадается быстрее всего в случае электрофильиого фторирования. Однако поскольку фтор наименее склонен к образованию мостика с соседним карбениевым ионом, то наиболее вероятным результатом в этом случае будет распад с захватом фтор-иона. [6]
Однако первоначальный успех метода фторирования с помощью СоР3 не способствовал дальнейшему изучению других фторирующих агентов, хотя некоторые из этих веществ, как, например, MnF3 и AgF2, обладают необходимой реакционной способностью. Предпочтение было отдано СоРз, так как он полностью удовлетворял требованиям в случае фторирования низкокипящих ( ниже 125) материалов, с которыми в то время работали. [7]
В первом случае процесс протекает в газовой фазе ( в пузырьках), где реакция в значительной степени нерегулируема. Аппаратура, применяемая в этом методе, очень проста, и метод удобен для получения моно - и вообще частично фторированных соединений. Им пользовались для фторирования кетонов и карбоновых кислот, которые полностью распадаются в случае фторирования их фторидами металлов. Наконец, третий метод пока еще малоупотребителен, однако в будущем он, по всей вероятности, найдет широкое применение. [8]
В первом случае процесс протекает в газовой фазе ( в пузырьках), где реакция в значительной степени нерегулируема. Аппаратура, применяемая в этом методе, очень проста, и метод удобен для получения моно - и вообще частично фторированных соединений. Им пользовались для фторирования кетонов и карбоновых кислот, которые полностью распадаются в случае фторирования их фторидами металлов. Наконец, третий метод пока еще малоупотребителен, однако в будущем он, по всей вероятности, найдет широкое применение. [9]
Эти представления, вероятно, могут оказаться весьма плодотворными в смысле возможности предсказания хода фторирования. Здесь, однако, остается выяснить еще ряд важных деталей. Например, при хлорировании 1 1-дифторэтана образуется исключительно 1-хлор - 1 1 - дифторэтан25, откуда следует, что при хлорировании мезомерный сдвиг обоих атомов фтора должен преобладать над их сильным индукционным влиянием. Видимо, подобные рассуждения вряд ли справедливы в случае фторирования, но до получения более полных данных делать окончательные выводы нецелесообразно. [10]
Фторирование проводят в горизонтальном стильном цилиндрическом аппарате с лопастной мешалкой, делающей 18 об / мин. Вал мешалки установлен на шарикоподшипника. Реактор примерно на 0 6 объема заполняют трехфтористым кобальтом и нагревают при - Помощи гапогшх горелок. Процесс фторирования протекает при 200 - 350 С. Для уменьшения местных перегревов пары углеподо - рода, смешанные с азотом, вводят равномерно через несколько штуцеров, размещенных на равных расстояниях друг от друга. При фторировании углеводородов, имеющих низкую температуру кипения, 85 % загруженною п реактор Сор3 восстанавливается до СоГи - Г4 случае фторирования жидких углеводородов Со1: э используется всего на 30 %, потому что при более полном использовании СоКэ выход перфторуглеродоп понижается. [11]