Случай - хемосорбция
Cтраница 3
В нем была обнаружена простая полоса, расположенная в более коротковолновой области, чем в случае хемосорбции СО на Pt, Pd или Ni. [31]
При наличии лишь физической адсорбции сцепление пленки битума с поверхностью минерального материала значительно меньше, чем в случае хемосорбции. Так, при физическом молекулярном взаимодействии количество выделенной теплоты при адсорбции составляет всего 5 - 10 больших калорий на один моль, а при хемосорбции - десятки больших калорий. [32]
Химически ненасыщенная поверхность всегда может быть насыщена в результате хемосорбции только одного слоя; не известно ни одного случая хемосорбции больше одного слоя. Для физической адсорбции таких ограничений не имеется, и при благоприятных условиях температуры и давления можно получить физически адсорбированные слои толщиной во много молекул. Поэтому если известно, что величина адсорбции превышает монослой, то по крайней мере второй и последующие слои адсорбируются физически. [33]
При этом как ни сильно падает теплота сорбции при 100 % - ном заполнении поверхности ( 61), для всех случаев хемосорбции она остается величиной порядка десятков ккал / моль, в то время как теплота физической сорбции - величина порядка единиц ккал / моль. Иными словами, образование даже сплошного монослоя структурных единиц путем присоединения их межатомными связями к поверхности твердого тела - реакция сильно экзотермическая. [34]
В противоположность случаю физической адсорбции, где условия, соответствующие полному покрытию поверхности, ясно определены ( хотя и не вполне объяснены), в случае хемосорбции не существует единого мнения в определении условий, при которых должно достигаться полное покрытие поверхности. Это вызывает необходимость детального обсуждения данного важного вопроса. [35]
 |
Орбитальная схема двойной связи в комплексе олефина с ионами Ft2. [36] |
Это положение изображено на рис. 3 и представляет собой более точную картину начинающегося раскрытия двойной связи и присоединения молекулы этилена к иону металла - процесса, сходного с предложенным Риделем в случае хемосорбции этилена на поверхности никеля, где два атома металла или иона взаимодействуют с л-элек-троннымй орбитами и вызывают образование связи олефина с поверхностью металла. [37]
 |
Орбитальная схема двойной связи в комплексе олефина с ионами Pt2. [38] |
Это положение изображено на рис. 3 и представляет собой более точную картину начинающегося раскрытия двойной связи и присоединения молекулы этилена к иону металла - процесса, сходного с предложенным Риделем в случае хемосорбции этилена па поверхности никеля, где два атома металла или иона взаимодействуют с я-элек-тронными орбитами и вызывают образование связи олефина с поверхностью металла. [39]
В литературе известны работы, утверждающие, что определение размеров внутренней поверхности ископаемых углей нельзя производить по результатам измерений не только теплоты смачивания, но также и сорб-ционных измерений Из-за проявления в обоих случаях хемосорбции, обусловленного наличием полярных групп в структуре сорбируемого вещества. В качестве иллюстрации этого в табл. 20 приведены результаты определений удельной поверхности углей, вычисленные Леки, Хэллом и Андерсоном [121] по изотермам адсорбции азота, воды и метилового спирта. [40]
Теплоты при физической адсорбции ( Раде) выражаются сравнительно небольшими величинами. В случае хемосорбции они З Начительны, порядка теплот образования химических соединений. [41]
Теплоты при физической адсорбции ( Qaac) выражаются сравнительно небольшими величинами. В случае хемосорбции они значительны, порядка теплот образования химических соединений. [42]
Неоднородность поверхности и взаимодействие между молекулами адсорЗата приводят к сложной зависимости h, a Q от в. В случае хемосорбции вероятность Е связана также с необходимостью благоприятной ориентации молекулы по отношению к реагирующему центру поверхности адсорбента. Кроме того, и зависит от энергии активации А. [44]
Протонодонорный ( ПД) центр поверхности условно обозначен на схеме II через Y и схематически показан в первой и второй строках этой схемы присоединения протона к адсорбированной молекуле ацена А или фенилолефина. В случае хемосорбции последних протон присоединяется первоначально к протонофиль-ному облаку 7электронов двойной связи, а затем переходит к концевой СН2 - группе с передачей положительного заряда фени-лированному атому углерода, который становится трехвалентным. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5