Cтраница 1
Особый случай реакции в массе представляет совместная полимеризация малеинового ангидрида и стирола [13, 14], так как при этом система может быть гомогенной или гетерогенной в зависимости от молярного соотношения между количествами реагентов. Последнее и определяет кинетическое поведение системы. [1]
Особым случаем реакции циклоп рисоединепия, представляющим значительный интерес, является образование бифени-лена в результате предполагаемой димеризации дегидробензо-ла. [2]
Особым случаем стереоселективной реакции является стереоспецифя4 реакция. [3]
Особым случаем реакции циклоприсоединения, представляющим значительный интерес, является образование бифени-лена в результате предполагаемой димеризации дегидробензола. [4]
Наиболее вероятно, что это особый случай реакции передачи цепи, в которой одна растущая цепь акцептирует атом водорода другой растущей цепи или макромолекулы полимера. [5]
Реакция Канницаро, невидимому, является особым случаем реакции, впоследствии открытой В. Е. Тищекко и для жирных альдегидов ( см. том I, стр. [6]
В данной главе основное внимание обращено на особый случай реакции по схеме фиг. [7]
Таким образом, реакцию присоединения свободного радикала к олефи-нам можно рассматривать как особый случай реакций полимеризации, в которых реакция ( 82) переноса цепи преобладает над стадией присоединения. Следовательно, кинетика таких реакций должна рассматриваться в связи с реакциями полимеризации вообще. Относительные скорости реакций ( 82) и ( 83) определяются константой переноса цепи, и для достижения наилучших выходов продукта присоединения с соотношением компонентов 1: 1 следует подобрать такие условия, чтобы реакция ( 82) проходила быстро. [8]
Введение аминометильной группы в ароматическое кольцо, очевидно, сходно с хлорметилированием и представляет собой особый случай реакции Манниха. Поскольку ами-ноалкильная группа - недостаточно реакционноспособный электро-фил, реакция проходит только с сильнонуклеофильиыми аренами. Возможно, что использование предварительно приготовленных электрофилов, таких как диметил ( метилен) аммонийтрифторацетат, приведет к расширению сферы применения реакции аминометилирования. [9]
Соединения с гидроксилыгой группой, присоединенпой к тому же атому углерода, у которого находится аминометильная группа, представляют особый случай реакции расширения цикла по Тиффено - Демьянову. [10]
Дициан реагирует с диенами с сопряженной системой двойных связей, присоединяясь в положение 1 4 одной из CN-групп; это можно рассматривать как особый случай реакции Дильса-Альдера. Так, например, дициан и бутадиен дают 2-цианопиридин; реакция эта сопровождается дегидрогенизацией. [11]
Полимеризующее действие хлористого алюминия на олефины требует специального рассмотрения не только ввиду теоретического интереса, связанного с этой реакцией, но также и вследствие большого технического значения, кото-ооэ имеют процессы такого рода, особенно для получения синтетических смазочных масел. Действие хлористого алюминия на углеводороды несомненно является особым случаем реакции Фриделя-Крафтса, катализаторами которой являются также безводные хлориды. [12]
Циклические триены - циклогептатриен [224 - 226], циклооктатриен [227, 228] и циклононатриен [229], по-видимому, не планарны [123] и поэтому не конденсируются с диенофилами. Эта внутрициклическая изомеризация подобна циклизации алифатических цис-триенов и тоже представляет собой особый случай реакции внутримолекулярного диенового синтеза. [13]
Циклические триены - циклогептатриен [224-226], циклооктатриен [227, 228] и циклононатриен [229], по-видимому, не планарны [123] и поэтому не конденсируются с диенофилами. Эта внутрициклическая изомеризация подобна циклизации алифатических цис-триенов и тоже представляет собой особый случай реакции внутримолекулярного диенового синтеза. [14]
Здесь, естественно, может возникнуть недоумение: почему при традиционном упоминании по всем разделам термодинамики двух как бы равноправных значений изотермической работы - при р - const ( Ар) и и const ( А) сейчас, в области химических приложений, речь идет все время только об изотермически-изобарной работе Др, которая всюду здесь для краткости обозначена просто А. Объясняется это сочетанием двух причин. Во-первых, естественная и практически наиболее важная обстановка химических процессов создается именно условием неизменности давления на систему или сопоставлением всех реагирующих веществ до реакции и после нее не только при одинаковых температурах, но и при одинаковых давлениях. Только при расчете особых случаев реакций взрыва в неизменном объеме приходится вместо обычного условия р const применять условие v const. Что же касается широчайше применяемых реакций в растворах, то хотя для них и допустимо пренебрегать работой изменения объема рДа ( вследствие того, что Ау мало) и для вычисления объемных концентраций удобно считать, что v const, но все эти реакции, строго говоря, поставлены в условия неизменности внешнего давления. Во-вторых, при трактовке химического сродства как ( Лтах - Арлсш) условие v const приводит к полной идентичности сродства ( обозначим его для этого случая через А0) с максимальной, изотермической работой тоже только внутренних сил, поскольку в данном случае работа расширения отсутствует. [15]