Смена - растворитель
Cтраница 3
Изменение подвижности системы, а также соотношения изомеров может происходить и при смене растворителя. Если функциональные группы различны, то чем больше разность энергий сольватации двух изомеров, тем в большей степени равновесие сдвинуто в сторону того изомера, энергия сольватации которого больше. [31]
Интересно то, что целлюлозные волокна, из которых метиламин был вытеснен сменой растворителей, при хранении на воздухе в течение 1 сут. [32]
Диффузионные процессы приводят к тому, что в системе полимер - растворитель происходит смена растворителя на нерастворитель. Это означает с точки зрения представлений о фазовых равновесиях, что система с заданными параметрами ( концентрация полимера, температура) оказывается в области распада на две фазы. [33]
Из приведенных данных видно, что основное влияние на константу скорости реакций при смене растворителей в случае жестких и средней жесткости отрицательно заряженных нуклеофилов оказывает различие в их сольватации. Чем более они сольватиро-ваны, тем меньше их активность. В табл. VIII-3 приведены выдержки из его работ; при сопоставлении этих данных можно сделать выводы об изменении степени сольватации одного и того же иона при смене растворителей и разных ионов в одном и том же растворителе. [34]
После удаления растворителей фильтрованием повторяют процедуру обработки сначала в течение 24 часов и после смены растворителей - - в течение 3 часов в аппарате Сокслета. [35]
Большое влияние относительной сольватации кислоты и отвечающего ей аниона на Ка четко проявляется при смене растворителя ( см. стр. [36]
Большое влияние относительной сольватации кислоты и отвечающего ей аниона на Ка кислот четко проявляется при смене растворителя ( см. стр. [37]
Получив для мерсеризованных и для нативных волокон после активирования метиламином и вытеснения его хлороформом или сменой растворителей практически совершенно одинаковые картины, можно было ожидать, что при обработке волокон водой будет осуществляться переход к одинаковым структурным состояниям. [38]
Поэтому в проведенных ранее работах по гелевой хроматографии, когда изучалась именно эта система, влияние смены растворителя на калибровку прибора не было замечено. Необходимо учитывать, что растворитель может взаимодействовать с матрицей геля, уменьшая или полностью устраняя взаимодействие разделяемых макромолекул с гелем. С другой стороны, растворитель может образовывать ассоциаты с разделяемыми макромолекулами, что приводит к завышению его молекулярного веса. Наиболее часто в гелевой хроматографии применяют в качестве растворителя тетрагидрофуран, обладающий хорошей растворяющей способностью для многих полимеров. Этот растворитель обладает низким показателем преломления, малой вязкостью, в нем хорошо набухает полистирольный гель. Широко используется в гелевой хроматографии в качестве растворителя и 1 2 4-три-хлорбензол. [39]
Химически связанные фазы имеют большое преимущество по сравнению с голыми силикагелями: кондиционирование колонок с ОФ при смене растворителя проводится очень быстро. Во многих случаях для того, чтобы разделительная колонка опять пришла в состояние равновесия, достаточно прокачать через нее в среднем 10 колоночных объемов нового элюента. [40]
 |
Изотермы сорбции паров азота активированными метиламином целлюлозными волокнами после хранения их на воздухе ( 1 и дополнительного действия пиридина ( 2. [41] |
На рис. 121 приведены изотермы сорбции паров азота для целлюлозных волокон, которые после активирования метиламином и вытеснения его сменой растворителей или хлороформом были выдержаны 1 сут. Сравнение кривых на этом рисунке снова показывает, какое дополнительное активирование волокна вызывает пиридин. Оно же объясняет различие в реакционной способности волокон, хранившихся в одинаковых условиях на воздухе после вытеснения метиламина разными растворителями. [42]
В заключение следует отметить, что при детальном анализе действия растворителей следует принимать во внимание изменение диэлектрической проницаемости среды при смене растворителей, хотя диэлектрическая проницаемость сказывается и в меньшей мере, чем специфическая сольватация. [43]
Путем измерения тепловых эффектов сольватации исходного и переходного состояний было непосредственно доказано, что фактором, определяющим изменение скорости реакции при смене растворителей, является главным образом изменение сольватации переходного состояния. [44]
Минхас и Робертсон [639] изучали доступность целлюлозных волокон для таллирования и метилирования после набухания их в различных жидкостях, последующего вытеснения жидкостей сменой растворителей ( окончательно бензолом) и реагирования с этилатом таллия в бензольном растворе. Таллий, введенный в целлюлозу, заменялся метилйодидом; затем в целлюлозе определялось содержание метоксилов. Предполагается, что набухшая структура сохраняется в процессе смены растворителей. Содержание метоксилов измеряет доступность гидроксильных групп и величину поверхности, которая открывается в результате иммерсии волокон в испытуемой жидкости. [45]
Страницы: 1 2 3 4