Изоморфная смесимость

Cтраница 1

Изоморфная смесимость обнаружена также между силикатами и фосфатами, а также арсенатами. Эти соединения кристаллизуются в кварцевых или кристоба-литовых формах из тетраэдрических радикалов [ А. Следовательно, в структурном отношении положения А и В становятся в них примерно равнозначными. Неравнозначность, однако, сохраняется в энергетическом отношении. [1]

Поведение сложных люминофоров в отсутствии изоморфной смесимости компонентов сводится к независимому затуханию каждого соединения. Тесная смесь одновременно осажденных и прокаленных ортосиликатов цинка и магния после активации марганцем обнаруживает сложный ход затухания. [2]

Тем не менее между фосфатами и германосиликатами отмечается изоморфная смесимость в довольно широких пределах, что указывает на их кристаллохимическую близость. Наличие у пятивалентного фосфора одного Зс - электрона вызывает появление некоторой доли тс-связи, которая осуществляется за счет d - орбиты одного атома, в данном случае фосфора, и р-орбиты другого, кислорода. Квантовомеханические исследования показали, что 1-связь распределена равномерно между всеми гибридными 5 / 3о - связями и что на каждый атом фосфора в структуре в среднем приходится одна тс-связь. Таким образом, все четыре Р-0-связи в тетраэдре [ Р04 ] являются равноценными. [3]

Таким образом, с увеличением Z ( увеличением СХ) изоморфная смесимость в рассмотренных парах d - элементов уменьшается. [4]

В системах дравит - эльбаит и дравит - тсилаизит наблюдается разрыв изоморфной смесимости. [5]

Кристаллохимические соотношения обеих фаз весьма важны в деле изучения взаимодействий между лейцитом и пироксенами. Изоморфная смесимость железного ортоклаза с обычным ортоклазом при высоких температурах служит объяснением происхождения красных полевых шпатов, особенно их правильных срастаний с гематитом, образующихся в результате последовательных реакций распада. [6]

Согласно О Даниэлу и Чейшвили ( см. выше) двубариевый силикат, так же как двустронцие-вый силикат, изоструктурен с сульфатом калия, но не с оливином. С помощью рентгенографического метода была твердо установлена непрерывная изоморфная смесимость двубариевого и двустронциевого силикатов. Соединение 2ВаО - 35Юг, которое образуется по данным Эскола, в настоящее время рассматривают как сингулярный кристаллический раствор в системе BaO - SiO2 - BaO2Si02 с максимумом температуры; Томас 29 дал схематическую диаграмму ( фиг. [7]

Приведенный пример независимого поведения двух трегеров с одним активатором объясняет случаи, когда послесвечение различно по цвету на различных этапах затухания. Этого не бывает, если состав люминофора отвечает определенному химическому соединению или твердому раствору в пределах полной изоморфной смесимости компонентов. [8]

Независимость или малая зависимость спектрального состава от условий возбуждения имеет место в катодолю-минесценции только для простейших по составу и структуре соединений. Правило не распространяется на механические смеси нескольких люминофоров и на сложные твердые растворы, выходящие за пределы изоморфной смесимости. Последние с точки зрения излучения можно вполне приравнять к механическим смесям. [9]

Анализ уравнения ( 30) показывает, что ДЯ возрастает пропорционально разности ( е2 - ej), а также разности ( / 1 - / 2), причем последняя величина изменяется в гораздо более широких пределах, нежели первая ( табл. 2), что указывает на решающий вклад этой величины в общее значение энтальпии образования твердого раствора. Это положение представляет интерес с точки зрения предварительных прогнозов, выявляющих влияние различия в характере химической связи чистых компонентов на изоморфную смесимость последних. [10]

Проведенные во ВНИИСИМСе исследования по синтезу монокристаллов и облагораживанию природного жадеита позволили получить результаты, свидетельствующие о возможности решения проблемы получения этого минерала. Жадеит относится к группе моноклинных пироксенов и встречается в метаморфических породах, образованных в условиях повышенных давлений и температур, имеет изоморфную смесимость с диопсидом CaMgSi2Oe и эгирином NaFeSigOe. [11]

В природе наиболее распространены минералы со структурой норм. Между Mg и Fe существует полная изоморфная смесимость, благодаря к-рой происходит переход к герциниту. Нередко они частично замещены двухвалентными цинком и марганцем, иногда кобальтом и никелем. Очень редко отмечаются в небольших количествах примеси щелочей и кальция. Встречается в виде кристаллов и сростков, для герцшшта характерны плотные тонкозернистые агрегаты. [12]

Зависимость люминесцентной способности от параметров решетки выяснена очень подробно на большом числе бинарных и тройных систем. Замещение в сульфиде цинка катиона кадмием или ртутью, а аниона селеном или теллуром вызывает систематический сдвиг полосы излучения в длинноволновую часть спектра. Это смещение идет совершенно плавно вместе с изменением состава, пока существует полная изоморфная смесимость и твердый раствор сохраняет тип структуры, свойственный чистым компонентам системы. Помимо цинк-кадмий сульфидов [111, 112, 113, 116, 138, 233], аналогично поведение полосы испускания в системах CaS: CdS, ZnS: CaS. В первой из указанных систем добавка сульфида кадмия понижает яркость свечения и сдвигает) imax излучения в длинноволновую часть спектра; такой же сдвиг во второй системе вызывается повышением концентрации сульфида цинка, но яркость свечения при этом прогрессивно растет. Это дало основание предполагать [302, 241], что люминесцентные центры не представляют собой определенных химических соединений. [13]

Спектральный состав излучения белых телевизионных като-долюминофоров, изготовленных на основе сложных силикатов. [14]

Замена в виллемите части цинка на бериллий или кадмий, а части кремнекислоты двуокисями титана, циркония, тория или церия заметно расширяет спектр излучения. Таким путем было получено большое число искусственных композиций с цветом свечения, достаточно приближающимся к белому. К сожалению, количество присадок, необходимых для полного выравнивания цвета до белого, превышает пределы изоморфной смесимости компонентов. В результате, вместо плавной спектральной кривой у люминофора получается несколько отдельных максимумов. [15]

Страницы: 1 2