Смесь - диборан
Cтраница 1
Смесь диборана - Не ( бороводорода - Не) при давлении 1 ат и окиси углерода при давлении 10 ат реагирует в толстостенной а шуле при комнатной температуре в течение 1 недели. [1]
Смесь диборана ( 5 молей) и триметилбора ( 1 моль) оставлена на 12 час. За это время объем газа возрос на 5 7 %, что соответствовало превращению 60 % триметилбора в диметилдиборан и 40 % - в метилдиборан. В случае равных объемов реагентов продукт состоял из 8 1 % монометилдиборана, 81 6 % диметилдиборана, 8 и 2 3 % три - и тетрапроизводных соответственно. [2]
В смеси диборана с окисью углерода устанавливается равновесие по схеме: ОС В2Нв СО20СВНа 9 ккал. С) представляет собой бесцветный газ. Энергия донорно-акцепторной связи С-В равна 19 ккал ] моль, а длина ее практически такова же, как и обычной ковалентной связи С-В. Вода медленно разлагает карбонил-боргидрид по схеме ОСВНз ЗН20 СО ЗНз В ( ОН з, аммиак образует твердый продукт присоединения [ по-видимому, ( МН ЬНВСО ], а триметиламин замещает СО с образованием ( CHabNBHa. [3]
В смеси диборана с окисью углерода устанавливается равновесие по схеме: ОС В2Н8 СО 2ОСВНз - г - 9 ккал. С) представляет собой бесцветный газ. Энергия донорно-акцепторной связи С - - В равна 19 ккал / моль, а длина ее практически такова же, как и обычной ковалентной связи С-В. [4]
Газовое борирование в смеси диборана с водородом не получило промышленного применения из-за высокой взрывоопасное и токсичности газовой смеси. К, а диборан, содержащий влагу и следы других гидратов, может воспламеняться со взрывом даже при комнатной температуре. [6]
Уже при 100 в смеси диборана и СО достигается равновесие исходных веществ с вновь образующимся боринкарбонилом. Это вещество имеет теплоту образования из простых тел, равную - 27 ккал / моль, а потому реакция диборана с СО оказывается слегка экзотермичной. [7]
Берг и Шлезингер [34] получили пентаборан-9 нагреванием смеси диборана, тетраборана, пентаборана-11 и водорода с хлористым бором в качестве катализатора или нагреванием пентаборана-11 с хлористым бором и избытком водорода. [8]
Отличием способов первой группы от остальных является то, что в результате восстановления соединения бора водородом получается смесь диборана с другим газообразным продуктом, подлежащая дальнейшему разделению, которое обычно производится методом низкотемпературной ректификации. Способы, относящие - - - ся ко второй и третьей группам, как пратгиж7 - ггртШ) д1гТ - кТ1олуче - - нию неразбавленного диборана, так как второй продукт реакции в этих способах обычно твердый. Правда, получаемый этими способами диборан может содержать пары растворителя. [9]
Под действием ультрафиолетовых лучей ( с длиной волны 1849 А) диборан параллельно испытывает два типа распада - ВаНб В2Н5 Н и В2НеВНз ВНз. В смеси диборана с бортрихлоридом при обычных температурах устанавливается смещенное влево равновесие по схеме: В2Но ВС13 - ВгНдСЛ ВНСЬ. [10]
Мак-Карти и Ди-Джорджио [36] нашли, что пентаборан-9 может быть получен с хорошим выходом и почти без примеси пентаборана-11 нагреванием диборана при 225 - 250 в атмосфере водорода и непродолжительном времени контакта. На основании этого исследования был разработан способ промышленного получения пентаборана-9 [37], заключающийся в нагревании смеси диборана с водородом при 240 - 290 под давлением 3 5 атм, времени контакта около 3 сек. [11]
Прайс [3], Уотлей и Пиз [4] и Рот и Бауэр [5, 6] исследовали критические давления и температуры, определяющие области взрывов, вне которых смеси диборана и кислорода оказываются устойчивыми или процесс окисления идет без взрыва. Изучение влияния добавок аргона, азота, гелия или водорода указывает на протекание реакций по бимолекулярному разветвленному цепному механизму с тримолекулярным обрывом цепей. [12]
Таким образом, все работы с дибораном, даже если его не выделяют, должны проводиться в атмосфере инертного газа. В обычном лабораторном воздухе даже малые количества неочищенного диборана загораются с сильным взрывом и воспламенением. Особенно опасны смеси твердого диборана и жидкого воздуха. Уже Шток сообщал о взрывах такой смеси, которые произошли из-за трещин в стекле и привели к разрушению аппаратуры. [13]
При реакции между компонентами катализатора, по-видимому, происходит частичное восстановление галогенидов бора и, возможно, через образование комплексов получается активный катализатор. Иными словами, ни диборан, ни смеси диборана с трехфто-ристым бором или с фтористым литием и фтористым алюминием не могут служить катализаторами, позволяющими получать твердые полимеры этилена с заметным выходом. Для получения активного катализатора очень важно, чтобы молярное отношение А1 / В в катализаторе было не меньше единицы, так как при меньших значениях этой величины, например при соотношении алюмогидрида лития и трехфтористого бора, равном 1: 2, образуются только следы полимера. [14]
Более совершенным способом получения иона В12Н122 - является реакция между бороводородами и триалкиламин-боранами. Этим способом удается синтезировать ион В12Н122 - с выходами 80 - 90 % не только из диборана, но и из пента-борана-9 или декаборана. Так, достаточно нагревания смеси диборана и три-этиламина в автоклаве при 180 в течение 2 час. [15]
Страницы: 1