Смесь - инициатор
Cтраница 2
 |
Схема процесса производства ударопрочного полистирола. [16] |
Сополимеризацию стирола с акрилонитрилом проводят суспензионным методом. Полимеризацию инициируют смесью инициаторов, которые, имея различные периоды полураспада, обеспечивают равномерную скорость полимеризации на протяжении всего процесса. Наиболее часто применяют смеси перекиси лауроила или новинита с порофором, перекисью бензоила, трет-бутилпербензоатом. Общее количество инициаторов колеблется от 0 1 до 0 5 % от массы мономера. [17]
 |
Интенсивность тепловыделения. / - при 42. 2 - при 50. 3 - при 55. [18] |
При полимеризации винилхлорида в присутствии водорастворимых и растворимых в мономере инициаторов ( рис. 1) обнаружены зоны различной интенсивности тепловыделения. В случае применения смеси инициаторов, число таких зон увеличивается. Сравнение интенсивности тепловыделения с изменением давления паров мономера ( рис. 2) указывает на то, что скорость полимеризации имеет максимальное значение после израсходования практически всего мономера; затем скорость реакции быстро уменьшается. [19]
Скорость процесса радикальной сополимеризации перечисленных мономеров зависит от природы инициатора и его концентрации. Использование при сополимеризации смеси инициаторов позволяет повысить степень превращения. [20]
Метод непрерывной подпитки состоит в постепенной подаче этиленимина ( вплоть до достижения необходимой концентрации) в смесь инициатора и воды при температуре полимеризации с такой скоростью, чтобы поддерживалась заданная температура полимеризации. Дополимери-зовывание реакционной смеси осуществляют нагреванием до достижения постоянной вязкости раствора. Полнозагрузочный метод, или метод наработки партиями, заключается в одновременном смешении в реакционном аппарате необходимых количеств этиленимина, инициатора и воды и поддерживании температуры полимеризации до достижения раствором максимальной вязкости. В связи со значительной экзотермичностью полимеризации этиленимина этот метод требует достаточно эффективного отвода тепла для контроля температуры на начальной стадии полимеризации. [21]
Полимеризацию водного раствора акриламида проводят в окислительно-восстановительной системе в присутствии ускорителя триэтаноламина. Сначала добавляют 0 25 % триэтаноламина в 8 - 9 % - й раствор акриламида, а затем после перемешивания добавляют смесь инициаторов - 0 5 % персульфата калия и 0 14 % гидросульфита натрия. Температуру во время полимеризации поддерживают в пределах 28 - 30 С. [22]
Для увеличения срока хранения полиэфирный лак выпускают в виде трех компонентов. Один компонент представляет собой раствор полиэфирной смолы в стироле, второй - раствор ускорителя в стироле и третий - раствор инициатора в ацетоне или смеси инициатора с пластификаторами. В четырехкомпонентных лаках четвертым компонентом является раствор парафина в стироле. [23]
Для увеличения срока хранения полиэфирный лак выпускают в виде трех компонентов. Один компонент представляет собой раствор полиэфирной смолы в стироле, второй - - раствор ускорителя в стироле и третий - раствор инициатора в ацетоне или смеси инициатора с пластификаторами. В четырехкомпонентных лаках четвертым компонентом является раствор парафина в стироле. [24]
Суспензионный ПВХ получают по полунепрерывной схеме: полимеризация - периодический процесс, последующие операции проводятся непрерывно. В качестве инициаторов применяют растворимые в мономере динитрил азобисизомасляной кислоты, перекись лауроила, пероксидикарбонаты и др. Некоторые пероксиди-карбонаты ускоряют процесс полимеризации ВХ в 2 - 3 раза. Наиболее эффективными являются смеси инициаторов. Стабилизаторами служат метилцеллюлоза, сополимеры винилового спирта с винилацетатом и др. Водорастворимая метилцеллюлоза с содержанием 26 - 32 % метоксильных групп надежно защищает капли мономера от агрегирования при значительно более низких, концентрациях по сравнению с другими стабилизаторами. [25]
Суспензионный поливинилхлорид получают по полунепрерывной схеме. В качестве инициаторов применяют растворимые в мономере органические перекиси или азосоединения: динитрил азо - бис-изо-масляной кислоты ( порофор), перекись лауроила, пероксидикарбонаты и др. Перекись бензоила имеет более низкую активность, поэтому для промышленных целей при полимеризации винилхлорида ее ислользуют редко. Наиболее эффективными являются смеси инициаторов. [26]
Отличия заключаются в самом реакторе, который представляет собой автоклав с мешалкой внутренним диаметром 0 3 - 0 4 м ( отношение длины реактора к диаметру равно 15 - 20, частота вращения мешалки 16 - - 25 об / с), в подготовке инициаторов полимеризации ( используют чаще всего перекиси и пероксиэфиры, которые растворяют в маслах и подают в автоклав с помощью плунжерных насосов) и в установке холодильника типа труба в трубе между автоклавом и отделителем высокого давления для охлаждения расплава ПЭ, который может содержать остаток инициатора, и прекращения реакции полимеризации этилена. Температура подаваемого этилена 35 - 40 С, температура реакции 150 - 280 С, давление 100 - 300 МПа. Марка выпускаемого ПЭ определяется температурой процесса, давлением в автоклаве и количеством одного или смеси различных инициаторов. При использовании смеси инициаторов процесс проводят таким образом, чтобы в автоклаве поддерживалась разная температура по зонам ( двух-зонный процесс), соответствующая температурам распада применяемых инициаторов и обеспечивающая производство ПЭ с заданной полидисперсностью и средней молекулярной массой. Температура в автоклаве замеряется в четырех - шести точках по высоте, перемешивание проводится мешалкой, вал которой соединен с электродвигателем. Обогрев автоклава в период пуска осуществляется горячим воздухом через секционные рубашки, а охлаждение в период его работы - охлажденным воздухом. [27]
Страницы: 1 2