Смесь - фталевая кислота
Cтраница 2
В связи с разработкой процессол совместного превращения о - и изофталата калия в терефталат возникла возможность по; учения терефталевой кислоты из смеси всех трех изомеров ксилола без их предварительного разделения. Так, путем окисления смеси ксилолов может быть получена смесь соответствующих изомерных фталевых кислот, из которой после превращения их в калиевые соли и описанной выше переработки образуется преимущественно терефталевая кислэта. [16]
При использовании полых скрубберов их орошают циркулирующим раствором. Достоинством полого скруббера является отсутствие насадки, которая может забиваться смесью фталевой кислоты и 1 4-нафтохинона. В верхней части скруббера имеется лишь небольшое количество насадки, выполняющей роль брызгоотбойника. [17]
В результате реакции образуются наряду с простым аддуктом продукты присоединения с двумя и более молекулами пропилена. По-видимому, часть пропилена алкилирует ядро, так как при окислении выделена смесь фталевых кислот. Строение же простого аддукта вызывает сомнение. [18]
В последующем был запатентован [132] метод очистки таких смесей. Из реакционной смеси, содержащей уксусную кислоту или какой-либо, другой растворитель, кристаллизацией выделяют суммарный продукт, представляющий собой смесь фталевых кислот. После промывки отфильтрованной лепешки ( для удаления маточного раствора) избирательно, растворяют сначала ортофталевую, а затем изофталевую кислоту, В обоих случаях в качестве растворителя применяют воду; избирательность, достигается регулированием количества воды и температуры растворения. [19]
Единственное видоизменение, которое мы внесли в синтез этих кислот, заключается в новом способе получения гемипинимида. Нами было установлено, что получение имидов о-дикарбоновых кислот проходит, как правило, гораздо легче и с лучшими выходами, если эту реакцию проводить не нагреванием фталевого ангидрида при высокой температуре с углекислым аммонием, а путем кипячения смеси фталевой кислоты или ее производных с углекислым аммонием в растворе ледяной уксусной кислоты. В этих условиях нет необходимости разбивать реакционную колбу для извлечения имида, так как по окончании реакции он находится в суспендированном состоянии и его можно легко отфильтровать. [20]
 |
Возможные пути использования скрубберной жидкости с производства фталевого ангидрида. [21] |
Кислота, полученная таким образом, загрязнена 1 4-нафтохиноном, который тоже плохо растворим в воде. Смесь фталевой кислоты и 1 4-нафтохинона фильтруется трудно. При фильтровании на барабанных вакуум-фильтрах не удается получить достаточно плотный и сухой осадок, хорошо снимаемый ножом. [22]
По этому методу диэтилбензол, содержащий 30 - 50 % па-раизомера, подвергается окислению воздухом до диацетилбен-зола. Последний далее хлорируется в бис-трихлордиацетил-бензол, который затем гидролизуется щелочными агентами с образованием хлороформа и смеси изофталевой и фталевой кислот. Индивидуальные изомеры из смеси фталевых кислот выделяются путем кристаллизации их диметиловых эфиров. Этот метод позволяет получать хлороформ и фталевые кислоты высокой чистоты при низких эксплуатационных и капитальных затратах. [23]
С целью возможно более полной реализации преимуществ способа водной очистки были применены пенные скруббе-р Ы 392 - 394 в аппаратах подобного типа контакт между газом и жидкостью осуществляется в слое динамически устойчивой пены ( газо-жидкостная взвесь), образующейся при прохождении газа через слой жидкости со скоростью 1 5 - 3 5 м сек. Уровень слоя пены поддерживается постоянным с помощью газораспределительной решетки и определяется высотой расположения сливного порога. Первые попытки практического осуществления подобного процесса применительно к очистке отходящих газов производства фталевого ангидрида показали, что необходимо периодически очищать, отверстия газораспределительной решетки от быстро забивавшей их смеси фталевой кислоты и 1, 4-нафтохинона, а также систематически удалять из циркулирующего раствора твердые частицы указанных веществ. [24]
Двухступенчатый метод жидкофазного окисления о-ксилола применяют с различными окислителями. По одному из вариантов на первой ступени окисление проводят воздухом, а на второй ступени - азотной кислотой. По этому методу на опытной установке был достигнут выход 89 % от теоретического. На первой ступени процесс ведут при температуре не выше 120 С до полученияхр-толуиловой кислоты или смеси толуиловых кислот; на второй ступени при температуре выше 140 С - до получения фталевой кислоты или смеси фталевых кислот. Проведение процесса в среде инертного растворителя способствует увеличению выхода фталевой кислоты. В качестве растворителя предлагают минеральное масло, дифенил, хлорированный дифенил, бензойную кислоту, фталевый ангидрид. [25]
Страницы: 1 2