Cтраница 4
Вместе с тем соли альдоновых кислот, которые также присутствуют в технических лигносульфонатах, оказывают положительное действие и даже рекомендуются в качестве самостоятельной присадки к цементам и бетонам. Значительное количество альдоновых кислот, в том числе в олигомерной форме, содержится в щелоках бисульфитных варок целлюлозы высокого выхода. Это позволяет использовать и эти щелока. Здесь особенно эффективна обработка смесью нитрита и нитрата - в этом случае происходит окисление не только лигно-сульфонатов, но и олигосахаридов, усиливающее поверхностно-активные свойства продукта. Такие же функции выполняют и присутствующие в этих щелоках углеводсульфоновые кислоты. [46]
Ваудиш [102, 111], Баудиш и Maflep [ 107) и Баудиш и Клингер [ ПО ] нашли, что растворы нитритов и нитратов в формалине и водном метиловом спирте на свету превращаются сперва в формгидроксамовую кислоту ( CH) CHNOH и далее в ряд комплексных азотистых соединений. Баудиж предположил, что если двуокись углерода в растении восстанавливается в формальдегид ( Н2С0), то нитрат может восстановиться в аналогичное соединение - свободный нитрозил HN0, после чего оба соединения могут соединиться и дать формгидроксамовую кислоту. Бэли, Хейльброн и Хэдсон [119] и Бэли, Хейльброн и Стерн [124] продолжали эти опыты; Бэли, Саундерс и Моррисон [ см. 165 ] утверждают, что они фотосинтезировали аминокислоту, алкалоид и даже протеин, освещая ультрафиолетовым светом смеси нитрита и формальдегида. [47]
Эти соли были названы так вследствие того, что в их молекуле имеется два атома азота и по аналогии с соединениями аммония. Хлориагый фенилдиазоний CeHs Cl, продукт взаимодействия солянокислого анилина и азотистой кислоты при 0 С в присутствии избытка соляной кислоты, представляет собой ионизированную-соль, хорошо растворимую в воде и нерастворимую в эфире и других органических р астворителях. В водном растворе хлористый фенилдиа-зоний полностью диссоциирован. В совершенно сухом твердом кристаллическом виде он очень чувствителен к удару, а при слабом нагревании взрывает с большой силой. Для получения твердого соединения в качестве источника азотистой кислоты применяют смесь органического нитрита и органической кислоты в эфире. При этом соль диазония, как единственное нерастворимое в эфире вещество, выпадает в осадок. [48]
Эти соли были названы так вследствие того, что в их молекуле имеется два атома азота и по аналогии с соединениями аммония. Хлористый фенилдиазоний C6H5N2C1 -, продукт взаимодействия солянокислого анилина и азотистой кислоты при О С в присутствии избытка соляной кислоты, представляет собой ионизированную соль, хорошо растворимую в воде и нерастворимую в эфире и других органических растворителях. В водном растворе хлористый фенилдиазоний полностью диссоциирован. В совершенно сухом твердом кристаллическом виде он очень чувствителен к удару, а при слабом нагревании взрывает с большой силой. Для получения твердого соединения в качестве источника азотистой кислоты применяют смесь органического нитрита и органической кислоты в эфире. При этом соль диазония, как единственное нерастворимое в эфире вещества, выпадает в осадок. [49]
Окисление нитритом натрия сопровождается выделением большого количества окислов азота. Окислы азота ядовиты, и нужно принять меры предосторожности, чтобы они не проникли в помещение цеха. Аппараты, в которых ведется окисление, должны быть плотно закрыты и соединены со специальной системой для отсоса и поглощения окислов азота. Выделяющиеся при реакции окислы азота поступают в поглотительные колонны, заполненные керамическими кольцами и орошаемые раствором едкого натра. Окислы азота поглощаются этим раствором. При этом образуется раствор, содержащий смесь нитрита и нитрата натрия; его используют как добавку к свежему раствору нитрита натрия. [50]
Метод позволяет определять N02 и NO на уровне концентраций ррт. Описаны методы, не связанные с применением ионоселективных электродов. Кислоту титруют потенциометрически в среде метанола или ацетона. Нитраты металлов третьей группы титруют раствором КОН, а нитраты I и II групп - гидроксидом тетраэтил-аммония. Нитриты можно титровать аналогично, раствором НС1О4 в метаноле или этилметилкетоне. Метод может быть применен для анализа нитритов и нитратов некоторых металлов, а также для анализа смеси нитритов и нитратов. [51]