Cтраница 1
Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают под высоким давлением и при повышенной температуре через раствор, содержащий кобальтовый катализатор. При этом образуется смесь изомерных альдегидов, имеющих в углеродной цепи на один атом углерода больше, чем в исходном олефине. [1]
Смеси олефинов, как правило, разделяются на компоненты из-за различия в стабильности образующихся комплексов. Кроме л-комплексов серебра известны я-комплексы, образуемые ионами меди и некоторых других металлов, но комплексы серебра, как правило, более стабильны и не окисляются кислородом воздуха. Стабильность их быстро падает при температуре выше 65 С. [2]
Смеси олефинов, полученные из дестиллятов крекинга, очищают от изооле-финов при помощи H SC4 или n - толуолсульфокислоты и затем обрабатывают двуокисью серы. Ускорителями реакции являются свет или перекиси. Смеси олефинов с добавкой спирта обрабатывают двуокисью сер ы в присутствии Ag-МОз. Из смеси пропилена с бутеном или бу-теном-2, а также пентеном-1 получаются твердые, вязкие смолы. Из смеси, содержащей олефины, от этилена до гептилена, а иногда и изопропилэтилен, получают смолоподобные массы в присутствии AgNOs, AgsSCh или АргзЗОз без действия света. [3]
Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают через реактор со стационарным кобальтом на носителе. При этом происходит образование карбонилов и реакция карбонили-рования. Затем реакционная смесь направляется во второй реактор, наполненный таким же носителем. В этом втором реакторе карбонил кобальта разлагается, металлический кобальт отлагается на носителе и происходит восстановление альдегидов в спирты. В ходе процесса концентрация кобальта на носителе в первом реакторе падает, а во втором растет; по достижении минимально допустимой концентрации в первом по ходу сырья реакторе производят переключение реакторов. [4]
Смесь олефина ( 0 1 моля), трихлорацетонитрила ( 0 1 моля), медной соли ( 0 002 моля) и ацетонитрила ( 50 мл) нагревают при 130 - 140 С в течение 18 час. После удаления в вакууме ацетонитрила и непрореагировавших исходных веществ соль отфильтровывают и 1: 1-аддукт перегоняют в вакууме. Во всех опытах образование существенных количеств полимерных остатков не было отмечено. Были применены следующие оле-фины: гексен-1, октен-1, стирол, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил. [5]
Смесь олефинов ( этилен, пропилен, бутилен-1) или один из этих олефинов взаимодействует с кислородом при 170 - 250 С и атмосферном давлении. Реакция проводится в растворителе. Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя дибутилфтала-та. Повышение температуры процесса и увеличение содержания кислорода в газовой смеси способствуют повышению конверсии олефина. Добавка порошкообразного серебра в растворитель не влияет на результаты процесса. [6]
Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают через реактор со стационарным кобальтом на носителе. При этом происходит образование карбонилов и реакция карбонили-рования. Затем реакционная смесь направляется во второй реактор, наполненный таким же носителем. В этом втором реакторе карбонил кобальта разлагается, металлический кобальт отлагается на носителе и происходит восстановление альдегидов в спирты. В ходе процесса концентрация кобальта на носителе в первом реакторе падает, а во втором растет; по достижении минимально допустимой концентрации в первом по ходу сырья реакторе производят переключение реакторов. [7]
Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают под высоким давлением и при повышенной температуре через раствор, содержащий кобальтовый катализатор. При этом образуется смесь изомерных альдегидов, имеющих в углеродной цепи на один атом углерода больше, чем в исходном олефине. [8]
Смеси олефинов, как правило, разделяются на компоненты из-за различия в стабильности образующихся комплексов. Кроме л-комплексов серебра известны я-комплексы, образуемые ионами меди и некоторых других металлов, но комплексы серебра, как правило, более стабильны и не окисляются кислородом воздуха. Стабильность их быстро падает при температуре выше 65 С. [9]
Состав смеси олефинов должен быть такой же, как и состав смеси хлористых алкилов. Вопрос о том, какие изомерные хлориды присутствуют в смеси, особенно желательно разрешить не только качественно, но и количественно. [10]
Превращение смесей олефинов и ацетилена в высшие углеводороды может бьпь осуществлено при высоких температурах и при любом давлении без того, чтобы при этом происходило выделение угля. С этой целью нагретые газы приводят в соприкосновение только с элементами IV группы ( олово, кремний, свинец или углерод в виде графита), или же с цинком или алюминием или их сплавами. Так, например, если смесь этилена и ацетилена пропускать через алюминиевую трубку, содержащую кремний и нагретую с помощью внешнего обогрева до 525 - 600, то получается масло. [11]
При составлении смесей олефинов с хлором и их разогреве возможно самовоспламенение, обусловленное адиабатической реакцией. Поэтому в определенных условиях в технологической аппаратуре может возникнуть самоускоряющийся процесс, переходящий во взрыв. Быстрый самоускоряющийся процесс наблюдается при смешении сероуглерода с хлором, при котором продуктами реакции являются четыреххлористый углерод и монохлористая сера. Даже небольшие добавки этилена к этану значительно увеличивают его взрывоопас-ность при смешении с жидким хлором. Присоединение хлора к ацетилену протекает весьма интенсивно. Эту реакцию катализируют небольшие добавки кислорода, в присутствии которых ацетилен с хлором при комнатной температуре и даже при минус 78 С взаимодействуют со взрывом. [12]
При составлении смесей олефинов с хлором и их разогреве возможно самовоспламенение, обусловленное адиабатической реакцией. Поэтому в определенных условиях в технологической аппаратуре может возникнуть самоускоряющийся процесс, переходящий во взрыв. Быстрый самоускоряющийся процесс наблюдается при смешении сероуглерода с хлором, при котором продуктами реакции являются четыреххлористый углерод и монохлористая сера. Даже небольшие добавки этилена к этану значительно увеличивают его взрывоопас-ность при смешении с жидким хлором. Присоединение хлора к ацетилену протекает весьма интенсивно. Эту реакцию катализируют небольшие добавки кислорода, в присутствии которых ацетиле с хлором при комнатной температуре и даже при минус 78 С взаимодействуют со взрывом. [13]
При гидрировании смеси олефинов найдены определенные закономерности. Этиленовые углеводороды одинаковой степени заме-щенности в смеси гидрируются совместно с одинаковой скоростью и графически дают непрерывные кривые без переломов. В случае смеси этиленовых углеводородов различной степени замещенное компоненты гидрируются раздельно-в первую очередь монозамещенные; кривые реакции дают переломы, соответствующие концу гидрирования одного олефина и началу гидрирования другого. Так же, как обычные олефины, ведут себя производные циклопентена и циклогексена или ароматические производные с ненасыщенными ал-кильными радикалами. [14]
При рассмотрении смесей олефинов с другими типами углеводородов, обычно встречающихся в нефтяных фракциях, возникает вопрос, какие из компонентов, кроме-олефинов, могут выступать в качестве водородных доноров и могут ли эти компоненты давать водород с большей или меньшей легкостью, чем сами олефины. Те же вопросы возникают при изучении каталитического крекинга природных нефтяных фракций, в самом начале которого создается смесь олефинов с непрореагировавшим сырьем и с продуктами крекинга неолефинового характера. Для исследования этого вопроса и в особенности для определения роли циклических структур, могущих вследствие превращения в ароматические углеводороды явиться эффективными водородными донорами, и были предприняты нижеследующие эксперименты. [15]