Cтраница 2
В БашНИИ НИ показано, что спесь нефтяных азотистых оснований может найти применение в качестве ингибиторов коррозии металлов в кислой среде. Смесь пиридиновых оснований ( фракция 140 - 190 С) - хорошая антикоррозионная присадка к высокосернистым мазутам при их сжигании. [16]
Основное количество пиридина CsHsN и часть его гомологов; содержатся в надсмольной воде и коксовом газе и при производстве сульфата аммония по полупрямому методу вместе с аммиаком извлекаются серной кислотой в сатураторах. Получаемую из маточного раствора сатураторов смесь пиридиновых оснований условно называют легкими пиридиновыми основаниями. [17]
Первая стадия этой переработки - ректификация полученного антрацена, при которой он освобождается от масел и еще некоторых примесей. Этот продукт растворяют при 95 - 100 в смеси пиридиновых оснований с толуолом. Полученный раствор подвергают кристаллизации при 50 - 55, после чего на центрифуге отделяют кристаллическую часть от маточного раствора. При этом выпадают кристаллы чистого антрацена, которые отделяют от маточного раствора на центрифуге. Кристаллы на центрифуге промывают чистым толуолом, чтобы смыть с их поверхности маточный раствор. [18]
Несмотря на то, что исследованию этих реакций и различных их видоизменений посвящено большое количество работ, главным образом патентов, до настоящего времени еще не разработан метод, пригодный для получения хороших выходов пиридиновых оснований. Трудности заключаются главным образом в разделении полученных этими способами смесей пиридиновых оснований, как это имеет место при получении их из фракций каменноугольного дегтя. [19]
Из легкого масла после обработки раствором едкого натра для удаления фенолов и экстракции оснований серной кислотой отделяют перегонкой сырой бензол, который объединяют с выделенным из коксового газа. После гидроочистки и разделения на компоненты получают кроме бензола толуол, о -, м - л-ксилолы, этилбензол, мезитилен. Из сернокислотного экстракта обработкой аммиаком или щелочью выделяют смесь пиридиновых оснований, после азеотропного обезвоживания и перегонки которой получают чистые пиридин, пиколины и более высоко кипящие основания. [20]
В настоящее время наиболее распространенным ингибитором является реагент ПБ-5, получаемый конденсацией анилина и уротропина с добавкой небольших количеств сульфида меди и серной кислоты. Исследования, проведенные на чистом металле, показали, что в условиях промывки ( концентрация раствора соляной кислоты до 5 %, температура раствора до 80 С) эти ингибиторы менее эффективны, чем ПБ-5, кроме катапина А, который при 80 С лучше защищает металл, чем ПБ-5. В последнее время были предложены ингибиторы И-1-А и И-1-В - смеси высших пиридиновых оснований. [21]
Для выделения 4-ыетилпири-дина могут быть использованы маточники после извлечения 3-метилпири-дина из Р - пиколиновой фракции с помощью сернокислой меди. Для этого их насыщают твердым едким натром при охлаждении и перегоняют с водяным паром. Из дистиллята смесь пиридиновых оснований извлекают обычным образом. Содержание 4-метилпиридина в полученной смеси пиридино вых оснований выше, чем в 3-пиколиновой фракции ( примерно 40 %) и, в соответствии с этим производится пересчет необходимых количеств хлористого кобальта и соляной кислоты. [22]
Для выделения 4-метилпиридина могут быть использованы маточники после извлечения 3-метилпири-дина из ( J-пиколиновой фракции с помощью сернокислой меди. Для этого их насыщают твердым едким натром при охлаждении и перегоняют с водяным паром. Из дистиллата смесь пиридиновых оснований извлекают обычным образом. Содержание 4-метилпиридина в полученной смеси пиридине вых оснований выше, чем в р-пиколиновой фракции ( примерно 40 %) и, в соответствии с этим; производится пересчет необходимых количеств хлористого кобальта и соляной кислоты. [23]
В литературе ( патентной) описан еще ряд грунтов и составов на основе фосфорной кислоты, предложенных в качестве преобразова-телей ржавчины. Запатентован грунт, содержащий Н3Р04 ( 15 % по весу), порошок РЬ ( 20 - 30 %) и раствор поли-2 - этоксиэтилмет-акрилата. Предложен [38] состав на основе раствора перхлорви-ниловой смолы в хлорированном углеводороде, содержащего фос-форную кислоту, соли марганца, бихромат калия, мочевино-формаль-дегидную смолу и смесь пиридиновых оснований. [24]
Для получения антрацена из каменноугольной смолы используют фракцию, кипящую в интервале 270 - 400 С, которая называется антраценовым или зеленым маслом. Кристаллизацией из нее получают с выходом 6 - 10 % сырой антрацен, содержащий 15 - 30 % чистого антрацена. Дальнейшее концентрирование сырого продукта до содержания в нем 40 - 50 % антрацена осуществляется промыванием его сольвент-нафтой и фильтрованием горячего раствора под давлением или центрифугированием. Наиболее важной примесью в сыром антрацене является карбазол, который по методу Гребе 26 превращают в калиевое производное сплавлением с едким кали и отделяют при вакуумной перегонке. Для дальнейшей очистки антрацена кристаллизацией рекомендованы различные растворители. Среди них, по-видимому, наиболее предпочтительна смесь пиридиновых оснований. [25]