Cтраница 1
Смеси фтористого бора или фтористого аммония с чистым аргоном менее активны, но вполне пригодны для пайки коррозионно-стойких сталей и некоторых жаропрочных сплавов при температурах 1000 - 1200 С. Кроме того, эти смеси менее токсичны. Фтористый бор способен к распаду при реакции взаимодействия с окислами; при этом возможно борирование поверхности паяемого металла. [1]
Смеси фтористого бора или фтористого аммония с чистым аргоном менее активны, но вполне пригодны для пайки нержавеющих сталей и некоторых жаропрочных сплавов при температурах 1000 - 1200 С. Кроме того, такие смеси менее токсичны. Фтористый бор способен к распаду при реакции взаимодействия с окислами; при этом может иметь место борирование поверхности паяемого металла. [2]
При пропускании смеси фтористого бора и водорода, взятых в отношении 1: 2, над порошком магния при 375 протекает бурная экзотермическая реакция, но выход диборана низок. [3]
![]() |
Реакционный сосуд для полимеризации изобутилона.| Полимеризация изобутилепа с трехфтористым бором. [4] |
Если практически иереагирующую смесь фтористого бора и изобутилона конденсировать, охлаждая жидким воздухом, и затем нагревать до комнатной температуры, то изобутилен полимеризуется, давая белое твердое вещество. Фтористый бор при этом остается неизмененным, п его давление почти не изменяется, что указывает на отсутствие расхода фтористого бора при полимеризации. [5]
Подобным же действием обладает ранее упомянутая смесь фтористого бора и окиси ртути ( ср. [6]
С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение BF3 - HF, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждое и; этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкплиро-вания этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. [7]
С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение BF3 - HF, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждый из этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкилирования этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, ЧТОБ присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. [8]
Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено, что смесь фтористого бора и фтористого водорода очень ускоряет реакции присоединения кислоты к олефинам. Растворяя в ледяной уксусной кислоте при охлаждении фтористый бор ( 3 % вес. [9]
Отдельно поставленный эксперимент показал, что полиэти-ленгликоль высокого молекулярного веса деполимеризуется смесью фтористого бора и окиси этилена до диоксана. [10]
![]() |
Схема реконструированной установки алкилирования. [11] |
В настоящее время в промышленности применяется алкилиро-ванис ароматических углеводородов олефинами в присутствии хлористого алюминия, серной и фосфорной кислот, смеси фтористого бора с фтористоводородной кислотой, а также других катализаторов. [12]
Обычно углеводородные смеси, получающиеся при реакциях полимеризации, алкилирования или изомеризации и содержащие фтористый бор, подвергают слабому нагреванию. Выделяющийся при этом газ, представляющий собою смесь фтористого бора и низкокипящих предельных и непредельных углеводородов, пропускают через абсорбенты или растворители, способные связывать фтористый бор. Образовавшиеся при этом молекулярные соединения затем разлагают и выделяют фтористый бор. Они хорошо поглощают фтористый бор, но, в отличие от диалкиловых эфиров, легко снова отдают фтористый бор при сравнительно низких температурах. [13]
Технологическому процессу как в жидкой, так и в газовой фазе посвящено много патентов. Катализатором его является безводный хлористый алюминий в присутствии сухого хлористого водорода [232-235], смесь фтористого бора и безводного фтористого водорода [236, 237], и наконец бромистый алюминий. В промышленности изомеризацию в жидкой фазе проводят приблизительно следующим образом: сжиженный и-бутан смешивают с определенным количеством хлористого алюминия и суспензию подают в реактор, заполненный кусками инертной насадки, например размельченным кварцем. Температура определяется количеством катализатора и хлористого водорода. Одновременно в реактор подают жидкий и-бутан, в котором растворено определенное количество безводного хлористого водорода. Обе жидкости стекают по насадке и смешиваются; при этом образуется комплекс хлористого алюминия с углеводородом, в результате чего и происходит изомеризация. Смесь углеводородов из реактора подают в аппарат, где она освобождается от растворенного в ней хлористого алюминия, а затем дистилляцией под давлением смесь освобождают от хлористого водорода, который снова подают в реактор. От оставшихся следов хлористого водорода смесь освобождают промыванием ее водным раствором щелочи. Катализатор выводится из реактора автоматически через определенные промежутки времени и регенерируется. Второй стадией производственного процесса является каталитическое гидрирование с образованием изобутилена. Получающийся на стадии изомеризации продукт дегидрируют либо непосредственно, либо с целью очистки подвергают его предварительной ректификации. [14]
Исследования по действию фтористого водорода на органические соединения в научных лабораториях Пенсильванского Колледжа начались около 1933 г. До этого времени фтористый водород употреблялся как реагент для приготовления фторсодер-жащих органических соединений и как сильное полимеризующее и дегидратирующее средство. Сведения, имевшиеся в то время, о действии фтористого водорода на органические соединения позволяли ожидать лишь плохих результатов из-за корродирующих свойств этого вещества. В 1935 г. Опубликована работа [76] по алкили-ройанию изопарафинов олефинами, в которой применяли катализатор - смесь фтористого бора с порошком никеля. [15]