Cтраница 2
Окись тантала иногда применяют и в стеклоделии - для изготовления стекол с высоким коэффициентом преломления. Смесь пятиокиси тантала Та205 с небольшим количеством трехокиси железа предложено использовать для ускорения свертывания крови. Гидриды тантала успешно служат для припаивания контактов на кремниевых полупроводниках. [16]
При хлорировании газообразным хлором смеси пятиокиси ниобия с углем, по крайней мере до 1000 С, сначала всегда образуется смесь пентахлорида и окситрихлорида. При температуре ниже 500 С образуется в основном окситрихлорид; это объясняется тем, что газообразный пентахлорид ниобия взаимодействует с непрореагировавшей пятиокисью. Синтез ТаС15 из хлора и пятиокиси тантала в присутствии углерода протекает при более высоких температурах, чем синтез NbCl6, но содержание окситрихлорида тантала в продукте ниже. [17]
В этой связи ниже будут приведены также некоторые примеры получения фосфатов из конденсированных фосфорных кислот. По методу фирмы Monsanto Chemical 8, пользуются смесями пятиокиси фосфора с хлор-окисью фосфора в молярном отношении от 1: 1 до 1: 6 и добавляют такое количество спирта, чтобы прореагировал весь хлор хлорангидрида кислоты. Реакцию ведут в таких условиях, чтобы весь хлористый водород полностью удалялся в вакууме при температуре не выше 35 С. [18]
Содержащиеся в них небольшие количества ненасыщенных и кислородных соединений, абсорбируемых смесью пятиокиси фосфора с серной кислотой, легко и полностью удаляются каталитическим восстановлением под высоким давлением. [19]
Когазин II содержит интересную во многих отношениях смесь парафиновых углеводородов с 10 - 20 углеродными атомами в молекуле. Кроме того, в нем содержится еще в среднем около 10 % соединений, абсорбируемых смесью пятиокиси фосфора с серной кислотой, главным образом олефиновых углеводородов и кислородных соединений. Для превращения - в насыщенные углеводороды эти соединения восстанавливают на сульфидных гидрирующих катализаторах, например сульфиде никеля и сульфиде вольфрама, при 300 - 350 и 200 ат. Так получают бесцветную и прозрачную смесь полностью насыщенных парафиновых углеводородов с различной длиной углеродной цепи, содержащих 15 - 20 % изопарафинов. Такая смесь высокомолекулярных парафиновых углеводородов является превосходным сырьем для химической переработки. [20]
Можно осуществлять пропитку носителя расплавом окислов. В работах [7] и [45] описывается применение катализаторов из корунда, пропитанного расплавом пятиокиси ванадия или смеси пятиокиси ванадия с трехокисью молибдена, соответственно для окисления нафталина и ксилола во фталевый ангидрид и бензола в малеиновый ангидрид. Более подробные данные о пропитке носителей расплавами в литературе отсутствуют. [21]
Установлено, что в результате обработки газовой смесью ( двуокись и трехокись серы) ванадатов щелочных металлов, смесей пятиокиси ванадия с сульфатами щелочных металлов, а также тройных смесей, содержащих двуокись кремния, сульфат трехвалентного ванадия не образуется. Низшей степенью восстановления является сульфат ванадила. Этот вывод основывается как на результатах химического анализа, так и на данных микроскопического и рентгенографического исследований продуктов обработки. Не обнаружено также и образования силиката трехвалентного ванадия. Кроме того, как это неоднократно указывалось, неприемлемо и само допущение образования промежуточных кристаллических соединений. [22]
В присутствии минеральных кислот тантал акридином не осаждается. Как показали многочисленные опыты, наилучшими условиями количеств-н-н-го стдел Н я тантала от ниобия являются следующие. Смесь пятиокисей ниобия и тантала сплавляют с 10-кратным количеством пиросульфата калия в кварцевом тигле при 700 - 750, плав растворяют в 50 мл 20 % - ной вин-н й кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доливают дестиллированной водой дэ метки. [23]
Для отделения вольфрама от титана, циркония, ниобия и тантала смесь окислов сплавляют с карбонатом калия, водный раствор плава обрабатывают слабоаммиачным раствором сульфата магния и хлорида аммония. Осадок, содержащий все эти элементы, за исключением вольфрама, отфильтровывают, а вольфрам определяют в фильтрате таннин-цин-хониновым методом. Смесь пятиокисей ниобия и тантала можно выделить осаждением таннином после растворения магнезиального осадка в кислоте; осадок отфильтровывают и затем прокаливают. Остаток после прокаливания, как правило, еще содержит небольшие количества вольфрама, для отделения которых его снова сплавляют с карбонатом и повторяют весь процесс. [24]
Для отделения вольфрама от титана, циркония, ниобия и тантала смесь окислов сплавляют с карбонатом калия, водный раствор плава обрабатывают слабоаммиачным раствором сульфата магния и хлорида аммония. Осадок, содержащий все эти элементы, за исключением вольфрама, отт-фильтровывают, а вольфрам определяют в фильтрате таннин-цинхонино-вым методом. Смесь пятиокисей ниобия и тантала можно выделить осаждением таннином после растворения магнезиального осадка в кислоте; осадок отфильтровывают и затем прокаливают. Остаток после прокаливания, как правило, еще содержит небольшие количества вольфрама, для отделения которых его снова сплавляют с карбонатом и повторяют весь процесс. [25]
Хромоникелевые сплавы типа Нимоник обладают большей сопротивляемостью, чем аустенитные стали; стали, содержащие молибден, обладают наименьшей сопротивляемостью. Попутно следует заметить, что в работе Бетериджа, Заха и Льюиса ( 31 ] также упоминается, что сплавы, содержащие молибден, разрушались особенно сильно вследствие летучести-образующейся под влиянием пятиокиси ванадия, трехокиси молибдена. Там же делается вывод, что сплавы на базе никель-хром более устойчивы против влияния коррозии смесями пятиокиси ванадия и сульфата натрия, чем исследованные сплавы на основе железа или на основе кобальта. [26]
Состав каталитически активных сульфованадатов нельзя считать окончательно установленным. Требует уточнения вопрос о составе равновесных смесей поливанадатов с сульфатами и пиросульфатами при различных температурах и парциальных давлениях трехокиси серы. Остается невыясненным также агрегатное состояние каталитически активных сульфованадатов. Данные по температурам плавления смесей пятиокиси ванадия с сульфатом и пиросульфатом калия позволяют предполагать, что в условиях промышленного осуществления процесса каталитически активные сульфованадаты образуют жидкий расплав. Не исключено, однако, что в результате взаимодействия с двуокисью кремния на поверхности носителя стабилизируются твердые сульфованадаты. [27]
![]() |
Микрофотография шлифа оксикарбида ниобия, разложенного на 60 %. ( X 70. [28] |
Обращает на себя внимание различие в скоростях взаимодействия близких по химическому составу шихт. Скорости разложения окисно-карбидной смеси оказываются намного больше, чем оксикарбида ниобия. Это показывает, что условия получения исходных реагентов оказывают большое влияние на структурные свойства промежуточных продуктов. Из экспериментальных данных следует, что если смесь пятиокиси ниобия и сажи, взятых в стехиометрическом отношении на металл ( Nb205 5G), нагревать в атмосфере окиси углерода при - 1500, то в зависимости от продолжительности нагревания можно получить различные конечные продукты. При длительных выдержках фазовый состав меняется в результате взаимной диффузии атомов кислорода и углерода в решетках карбида и окисла; в конечных продуктах при атмосферном давлении окиси углерода образуется оксикарбид ниобия с кубической решеткой. [29]
Через 23 года немецкий минералог Густав Розе описал подобный же минерал, найденный в Ильменских горах на Урале, и назвал его уранотан-талом. Однако не прошло и года, как профессор химии Берлинского университета Генрих Розе - брат Густава Розе - доказал, что, с одной стороны, в уранотантале преобладает не тантал, а похожий на него ниобий, а с другой-что ильмениевая кислота Германа всего лишь смесь пятиокиси ниобия с трехокисью вольфрама. [30]