Cтраница 1
Смесь первичных и вторичных спиртов окисляют раствором бихромата калия в присутствии серной кислоты, избыток бихромата удаляют, действуя фосфорноватой кислотой, и полученный кетон превращают в-2 4-динитрофенилгидразон. Количество последнего определяют в щелочной среде спектрофотометрически, измеряя интенсивность поглощения при 480 нм, пользуясь для вычисления калибровочной прямой. [1]
В России А. Н. Башкировым разработан метод получения смеси первичных и вторичных спиртов окислением жидких алканов в присутствии борной кислоты. Для окисления используют смесь жидких нормальных алканов, выделенную из фракции дизельного топлива депарафинизацией при помощи мочевины. [2]
В СССР А. Н. Башкировым разработан метод получения смеси первичных и вторичных спиртов окислением жидких алканов в присутствии борной кислоты. Для окисления используют смесь жидких нормальных алканов, выделенную из фракции дизельного топлива депарафинизацией при помощи мочевины. [3]
В СССР Башкировым и Камзолкиньш разработан метод получения смеси первичных и вторичных спиртов окислением жидких алканов в присутствии борной кислоты. Производство спиртов в нашей стране данным методом возрастет к 1980 г. на 79 % по сравнению с 1971 г. Для окисления используют смесь жидких нормальных алканов, выделенную из фргкции дизельного топлива депарафинизацией при помощи мочевины. [4]
Методами 1, 2 и 4 получают первичные спирты, методом 3 - смесь первичных и вторичных спиртов, методом 5 - в основном вторичные спирты. [5]
Методами 1, 2 и 4 получают первичные спирты; методом 3 - смесь первичных и вторичных спиртов, методом 5 - в основном вторичные спирты. [6]
В литературе отсутствуют сведения о каком-либо общем химическом методе анализа смесей гомологических спиртов или смесей изомерных первичных и вторичных спиртов. Методы специального определения пропанола-2 в смесях [2, 3] заключается в окислении его в ацетон с последующим определением ацетона. Описан метод [4] определения малых количеств вторичных спиртов в первичных. Он также заключается в окислении вторичного спирта в кетон с последующим колориметрическим определением кетона. [7]
Один из методов анализа смесей спиртов основан на различии скоростей их этерификации. Этот метод приведен в гл. Он позволяет анализировать смеси первичных и вторичных спиртов и различать первичные и вторичные гидроксильные группы в одной и той же молекуле, а также различать спирты гомологического ряда, даже отличающиеся лишь одним атомом углерода. [8]
Этот метод пригоден для определения первичных алифатических спиртов в присутствии вторичных. Реакция при 25 или 35 С протекает настолько медленно для вторичных спиртов, что присутствие их не препятствует определению первичных спиртов. Безусловно, для каждой смеси первичных и вторичных спиртов необходимо предварительно устанавливать условия определения первичных, при которых бы не вступали в реакцию вторичные. [9]
Процесс ведут в среде растворителя. Фирма Farben-industrie использовала для этих целей смесь бензола и вторичных спиртов, в которой хорошо растворяются и антрахинон, и гидроантрахинон. Фирма Du Pont использует малолетучие смеси первичных и вторичных спиртов с метил - и диметилнафталином. [10]
Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора - нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания ( а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. [11]
Другой возможный путь реакции [411, 412] заключается в том, что окись углерода и водород вначале образуют углеродно-водородно-кислородный комплекс на поверхности катализатора. Используя радиоактивную, меченную 14С окись углерода, Эммет [412-418] пришел к выводу, что первый механизм не выполняется. Образец железного катализатора частично превращали, подвергая его действию радиоактивной окиси углерода, в Fe2G и определяли долю поверхности катализатора, содержащую радиоактивный углерод. Определяя количество радиоактивных углеводородов среди продуктов реакции, Эммет нашел, что только около 10 % радиоактивности оказывалось перенесенной с поверхности катализатора в газовую фазу. Следовательно, образование карбида не может быть главным путем, по которому происходит синтез углеродов ( см. гл. Более поздние исследования с 14С [412, 419, 420], в которых использовался такой же подход, привели к выводу, что главными промежуточными продуктами при образовании высших углеводородов из смесей водорода и окиси углерода, проходящих над катализаторами Фишера - Тропша, являются смеси первичных и вторичных спиртов, образующихся с равной вероятностью. [12]