Смесь - сульфохлорид
Cтраница 1
Смеси сульфохлоридов, употребляемые для этого, соответствуют мерзолу Д и содержат 20 - 30 % нейтрального масла, в то время как остаток состоит из сульфохлоридов, которые состоят из / з ди - и 2 / з моно-сульфохлоридов. [1]
Смесь вышеуказанного сульфохлорида с полученным нами ранее плавится без депрессии. [2]
В более трудных случаях получают смесь сульфохлоридов и разделяют их вакуум-перегонкой или дробной кристаллизацией, например из бензола. [3]
Было установлено, что если к смеси сульфохлоридов прибавить пятикратное количество пентана и затем охладить раствор до - 30 [34], то можно добиться достаточно полного отделения моносульфохлорида от полисульфохлоридов. При этом полисульфохлориды, которые вследствие относительно высокого содержания кислорода имеют скорее неорганический характер, осаждаются практически количественно. [4]
Избыток хлорсульфоновой кислоты при 30 дает смесь сульфохлоридов, в которой удалось установить наличие 4-изомера. [5]
Эти соединения синтезируют конденсацией три - или тетрасуль-фохлоридов или смеси сульфохлоридов и сульфокислот фталоцианина меди с моноацилалкилендиаминами и одновременным гидролизом избыточных сульфохлоридных групп или переводом их в сульфамиды, гидролизом ациламиногруппы или нескольких групп и, наконец, взаимодействием с активной компонентой. Соотношение заместителей меняется в зависимости от условий реакции и от количества аминов. [6]
 |
Схема производства мерзолята. [7] |
Лучше всего омыление вести так, что к заранее нагретому до 80 раствору щелочи прибавлять смесь сульфохлорида и углеводорода, перемешивая их, и вести реакцию до тех пор, пока проба нейтрального масла не покажет, что в ней больше не содержится гидролизующегося хлора. [8]
Продукт, получаемый добавлением 60 г толуола к 150 г хлорсульфоновой кислоты при 10, представляет собой главным образом смесь сульфохлоридов [ 44 д, 51 ], но в водорастворимой Части реакционной смеси содержится около 8 % теоретического количества толуолсульфокислот. [9]
Продукт, получаемый добавлением 60 г толуола к 150 г хлор-сульфоновой кислоты при 10, представляет собой главным образом смесь сульфохлоридов [ 44 д, 51 ], но в водорастворимой части реакционной смеси содержится около 8 % теоретического количества толуолсульфокислот. [10]
Производимые во время второй мировой войны фирмой И. Г. Фар-бениндустри мерзолы главным образом в виде мыльного порошка ( появились в продаже, минуя мыловаренную промышленность) представляли собой смеси сульфохлоридов или продукты их омыления, не имеющие высоких моющих качеств. Сульфохлориды содержали до 40 % ди-сульфохлоридов и еще небольшое количество три - и полисульфохлори-дов, которые как продукты омыления моющей способностью практически не обладают. [11]
Атомы водорода при крайних ( первичных) углеродных атомах углеводородной цепи ( в группе СН3) труднее замещаются на группу SO2C1, чем атомы водорода метиле-новых групп СН2, вследствие чего при сульфохлорировании образуется изомерная смесь преимущественно вторичных сульфохлоридов. Водородные атомы при третичных атомах углерода ( в группе ЕСН) в углеводородах с разветвленной цепью на свету легко замещаются на хлор. Поэтому для получения сульфохлоридов, не содержащих хлора в цепи, требуются исходные углеводороды с неразветвленной цепью. [12]
Атомы водорода при крайних ( первичных) углеродных атомах углеводородной цепи ( в группе СН3) труднее замещаются па группу SO2C1, чем атомы водорода метиле-новых групп СН2, вследствие чего при сульфохлорировании образуется изомерная смесь преимущественно вторичных сульфохлоридов. Водородные атомы при третичных атомах углерода ( в группе ЕСН) в углеводородах с разветвленной цепью на свету легко замещаются на хлор. Поэтому для получения сульфохлоридов, не содержащих хлора в цепи, требуются исходные углеводороды с неразветвленной цепью. [13]
Сульфированию подвергались многие моноалкилбензолы, но подробно эта реакция изучена только для толуола. Более поздние работы указывают на то, что обычно этот изомер образуется в небольшом количестве. Его присутствие доказано выделением 2 5-дисульфокислоты из смеси дисульфокислот, полученной сульфированием толуола [45], а также температурой плавления смесей сульфохлоридов [46], синтезированных из моно сульфо кис лот. Сама лг-сульфокислота из продуктов реакций фактически выделена не была. [14]
Сульфированию подвергались многие моноалкилбензолы, но подробно эта реакция изучена только для толуола. Более поздние работы указывают на то, что обычно этот изомер образуется в небольшом количестве. Его присутствие доказано выделением 2 5-дисульфокислоты из смеси дисульфокислот, полученной сульфированием толуола [45], а также-температурой плавления смесей сульфохлоридов [46], синтезированных из моносульфокислот. Сама ж-сульфокислота из продуктов реакций фактически выделена не была. [15]
Страницы: 1