Cтраница 4
При изучении состава бензинов и более тяжелых нефтяных фракций, а также при изучении цельной нефти в настоящее время преимущественно применяется адсорбционная ( молекулярная) хроматография. Недавно появились работы, в которых для качественного анализа нефтей применялась хроматография на бумаге [26-29], а для количественного анализа смесей парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов с числом углеродных атомов от GS до Сю - распределительная хроматография, как в паровой [30], так и в жидкой [31] фазах. [46]
Термокаталитические превращения олеиновой кислоты к настоящему времени изучены наиболее полно. При превращении олеиновой кислоты в присутствии активированного гумбрина при температуре 250 С и десятичасовом контакте ( А. И. Богомолов и др., 1958) отмечено образование смеси метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов, при этом в масляных фракциях основными компонентами являются смешанные формы, в которых преобладают нафтеновые углеводороды с короткими алкильными цепями. В масляных фракциях были обнаружены кетоны. [47]
Применение его позволило уменьшить объем проб анализируемой нефти и значительно упростить аппаратурное оформление, давая при этом качественно и количественно лучшие результаты. Необходимо отметить, что при применении метода газо-жидкостной хроматографии, особенно при разделении на капиллярных колонках, основные трудности связаны не столько с разделением смеси метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержащихся в нефтях, сколько со сложностью их идентификации. Поэтому во всех работах, посвященных разделению и анализу смеси углеводородов, большое внимание уделяется расшифровке хроматографических пиков различными методами. [48]
Сплавы парафинов и нафтенов в отношении 1: 1 имеют структуру, приближающуюся к парафиновой. Увеличение содержания нафтенов в сплаве придает кристаллам форму, типичную для нафтенов. При кристаллизации смеси н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов с боковыми цепями нормального строения в отношении 1: 1: 0 5 образуется мелкокристаллическая структура, типичная для твердых ароматических углеводородов. Изучение сплавов различных групп твердых углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях, имеет большое теоретическое и практическое значение, так как характеризует направление технического использования нефтяных парафинов и церезинов. [49]
Из девяти бинарных смесей декалина с сульфидами пять смесей полностью разделились, одна - частично и три смеси небыли разделены. Однако при хроматермографировании на силикагелях АСК и КСМ одна из этих трех смесей была разделена. Следовательно, декалин можно хроматермографи-чески отделять от ароматических углеводородов и сульфидов. Хроматер-мографирование тройных смесей, а также восьмикомпонентной смеси декалина, ароматических углеводородов и сульфидов экспериментально подтвердило наблюдения, сделанные при хроматермографировании вышеописанных бинарных смесей. Эти результаты позволяют утверждать, что при повторных хроматермографированиях нефтяных фракций прямой гонки на одном силикагеле или при хроматермографировании на силикагелях различных марок можно добиться полного отделения нафтеновых углеводородов от ароматических и от сераорганических соединений. Надо полагать, что силикагель какой-либо одной марки нельзя рассматривать как универсальный адсорбент для хроматермографирования смесей нафтеновых и ароматических углеводородов и сераорганических соединений и что применение других адсорбентов может привести к иным результатам. [50]
Из девяти бинарных смесей декалина с сульфидами пять смесей полностью разделились, одна - частично и три смеси не были разделены. Однако при хроматермографировании на силикагелях АСК и КСМ одна из этих трех смесей была разделена. Следовательно, декалин можно хроматермографи-чески отделять от ароматических углеводородов и сульфидов. Хроматер-мографирование тройных смесей, а также восьмикомпонентной смеси декалина, ароматических углеводородов и сульфидов экспериментально подтвердило наблюдения, сделанные при хроматермографировании вышеописанных бинарных смесей. Эти результаты позволяют утверждать, что при повторных хроматермографированиях нефтяных фракций прямой гонки на одном силикагеле или при хроматермографировании на силикагелях различных марок можно добиться полного отделения нафтеновых углеводородов от ароматических и от сераорганических соединений. Надо полагать, что силикагель какой-либо одной марки нельзя рассматривать как универсальный адсорбент для хроматермографирования смесей нафтеновых и ароматических углеводородов и сераорганических соединений и что применение других адсорбентов может привести к иным результатам. [51]