Cтраница 1
Смесь фосфинов иногда выделяется из могил, где разлагаются трупы. [1]
Смесь фосфинов может быть получена по реакции, подобной реакции Гофмана, при взаимодействии фосфористого водорода с галогеналкилами. [2]
Из органических соединений фосфора анализировали смеси фосфинов, фосфитов, фосфатов, фосфонатов и фосфонитов, основными неподвижными фазами при этом являлись силиконы, апиезоны, в некоторых случаях - полиэфиры. [3]
Фосфорилирование в этих условиях алкилгалогенидов приводит к смеси органических фосфинов и дифосфинов. Невысокий выход продуктов реакции и ее низкая селективность объясняются, вероятно, недостаточной эффективностью расщепления связей Р - Р в макромолекуле красного фосфора и образованием в результате полифосфид-анионов, а также фосфидов меньшей степени полимеризации и большей степени замещения. [4]
Очаги возгорания диборана тушат песком или бикарбонатом натрия, моносилана - водой или углекислотой, смесей фосфина или арсина с водородом - углекислотным огнетушителем, сухим песком или накрывают кошмой. [5]
Одним из наиболее серьезных недостатков описанных выше способов является невозможность ограничить степень алкилирования фосфористого водорода, что приводит к получению смеси фосфинов. Устранить этот недостаток удается применением фосфидов щелочных или щелочноземельных металлов; в этом случае степень замещения определяется числом связей фосфор - металл. [6]
Те же авторы [211, 212] показали, что реакция бензилиден-метилэтилфенилфосфорана с сс-окисью стирола приводит к ад-дукту промежуточного бетаина ХС с йодистым литием, который при пиролизе в декалине дает смесь фосфина, окиси фосфина, дифенилциклопропана, олефина и кетона. [7]
Ди-яг / эет-бутилперекись вызывает присоединение РН 3 к олефинам при температуре, при которой она распадается па свободные радикалы. В результате присоединения фосфористого водорода образуется смесь первичных, вторичных и третичных фосфипов, относительные количества которых определяются отношением фосфористого водорода к олефипу в исходной смеси. Смесь фосфинов разделяют ректификацией. [8]
Ди-третп-бутилперекись вызывает присоединение РН 3 к олефинам при температуре, при которой она распадается па свободные радикалы. В результате присоединения фосфористого водорода образуется смесь первичных, вторичных и третичных фосфинов, относительные количества которых определяются отношением фосфористого водорода к олефину в исходной смеси. Смесь фосфинов разделяют ректификацией. [9]
Поставив кран 2 в положение а, в капельную воронку 3 через кран 4 приливают примерно 450 мл воды, не содержащей кислорода. Включают печи, нагревающие трубки для пиролиза 8 и 9; когда температура в них достигнет 450 С, ловушку 11 охлаждают жидким азотом ( но не жидким воздухом. Добавляя по каплям воду, проводят гидролиз фосфида кальция. Через каждые 15 мин несколько поворачивают трубку, по которой стекают капли, чтобы содержимое колбы смачивалось равномерно. Неконденсирующиеся продукты реакции ( Н2 и часть РНз) выводятся через кран 6 и через ртутный затвор в установку для сжигания отходящих газов ( ом. Когда вся вода из воронки добавлена, кран 2 ставят в положение а и вводят в воронку новую порцию воды. Для этого воронку освобождают от остатков фосфана путем многократного поочередного вакуумиров ания водоструйным насосом ( для предосторожности его предварительно продувают азотом ввиду взрывоопасности смесей фосфина с воздухом) и наполнения азотом и наконец через кран 4 снова наполняют водой. Реакцию продолжают ( кран 2 в положении Ь), пока не прилито около 700 мл воды. [10]