Cтраница 3
В ряде старых работ упоминается о выделении фтора при термическом разложении некоторых высших фторидов, получаемых без расходования элементарного фтора. Сомнительны данные [90] о выделении смеси фтора и фтористого водорода при нагревании CeF4 - H2O или CeF4 - 3KF - 2H2O, так как выделяющаяся вода должна полностью связать все количество фтора. [31]
Главной задачей при прямом фторировании является отвод тепла реакции. Это достигается: 1) пропусканием смеси фтора и инертного газа через охлажденную жидкость, 2) проведением реакции в присутствии измельченной металлической насадки и 3) проведением реакции в паровой фазе при разбавлении смеси очень большими количествами инертного газа. [32]
![]() |
Прибор Фреденхагена и Каденбаха для. [33] |
Реактор начинают быстро вращать, так что жидкость распределяется в виде пленки по его стенкам. Конец трубки закрыт, в результате чего смесь фтора с азотом выходит через отверстия, расположенные по длине трубки. [34]
Так, при создании лазерных установок, работающих на смеси фтора с водородом и фтора с дейтерием, решение ряда вопросов, в частности взрывобезопасности, базируется на использовании теории энергетических разветвлений. Первая такая установка была создана именно в Институте химической физики АН СССР. [35]
Фтор умеренно растворим в обычных органических растворителях, что подтверждено рядом качественных данных. Во всех описанных реакциях так называемого жидкофазного фторирования фтор или смесь фтора с инертным газом барботиру-ют через углеводород, растворенный в инертном растворителе, либо в отсутствие растворителя. Несомненно, что в этих процессах реакция протекает в газовой фазе ( в пузырьках) или на поверхности раздела газ - жидкость, так что заглавие раздела Жидкофазное фторирование не совсем соответствует действительности. Однако на практике фторирование указанным методом резко отличается от фторирования, при котором фтор подвергают взаимодействию с парами органических соединений, в связи с чем принятая классификация достаточно обоснована. [36]
Если к четыреххлористому углероду добавить иод, а фтор вводить в пары CCLj, то на конце вводной трубки появляется пламя, и в результате реакции образуются все возможные хлор-фторметаны. Исследовались также и другие катализаторы, причем лучшие выходы были достигнуты при пропускании смеси фтора, азота и паров четыреххлористого углерода над трех-фтористым кобальтом. [37]
Если к четыреххлористому углероду добавить иод, а фтор вводить в пары СС14, то на конце вводной трубки появляется пламя, и в результате реакции образуются все возможные хлор-фторметаны. Исследовались также и другие катализаторы, причем лучшие выходы были достигнуты при пропускании смеси фтора, азота и паров четыреххлористого углерода над трех-фтористым кобальтом. [38]
Продуктами реакции в опытах Панкратова и Же-ребиной [304] были хлор дифтор амин, фтористый натрий, дифтордиазины, трифторид азота и закись азота. При исследовании реакции было показано, что выход хлордифторамина зависит от температуры, отношения фтора к хлору и азида натрия к фтористому кальцию, от разбавления смеси фтора и хлора азотом. [39]
Другие фториды кислорода получают созданием электрического разряда в газовых смесях кислорода и водорода, взятых в различных соотношениях, при низких давлениях и температурах. Основные способы получения СЬРг [17], ОзР2 [ 18а ] и O4Fa [19] похожи один на другой. Смесь фтора и кислорода пропускают через разрядную камеру при общем давлении 5 - 15 мм рт. ст. Образующийся продукт конденсируется на холодных стенках ( - 90 К) аппаратуры. В работе Киршенбаума и Гроссе [ 18а, рис. 1 ] приведена схема аппарата, который оказался вполне удовлетворительным. [40]
Большинство органических соединений, вступая в соприкосновение с фтором, сгорает или взрывается. При проведении реакции в растворителе, который инертен по отношению к фтору или лишь медленно реагирует с ним, необходимо принимать мерк для предотвращения накопления фтора. При пропускании смеси фтора и инертного газа ( обычно азота ] через раствор органического соединении в четыреххлористом углероде или дифтордихлорметане часто происходили несчастные случаи. [41]
На первый взгляд может показаться, что значение квадратного корня из произведения теплоты образования на к. Однако такое сравнение может быть справедливо только для тех случаев, когда в ракетном двигателе образуется только одно соединение. Например, если смесь фтора и кремния, которая сама по себе дает малую скорость истечения струи, прибавить к фтору и натрию в эквимолекулярном количестве, то скорость истечения струи для такой смеси будет выше, чем для одного фтористого натрия. [42]
Взаимодействие фтора с углеводородами протекает очень бурно и может привести к взрыву. Оно сопровождается не только замещением водорода, но и крекингом углеродной цепи. Менее бурно протекает фторирование смесью фтора и азота или если фторируемое вещество растворено во фтороуглеродах. [43]
При работе с фтором и фтористым водородом необходимо соблюдать некоторые предосторожности. Несмотря на то, что фтор ядовит, опасность отравления при работе с ним незначительна, так как экспериментатор всегда бывает предупрежден о его присутствии запахом, несколько напоминающим запах окислов азота. Гораздо большее беспокойство вызывает способность смесей фтора с парами органических веществ взрываться иногда с большой силой. Поэтому в тех случаях, когда фторируют жидкие органические вещества, необходимо избегать накопления больших объемов смеси фтора с парами органического вещества в замкнутом пространстве. [44]
В его струе воспламеняются уголь, дерево, сера, а водород взрывается, даже соприкасаясь с твердым фтором, при - 220 С. Пламя, получающееся при поджигании смеси фтора с водородом, имеет температуру, превышающую 4000 С. [45]