Смесь - эпимер
Cтраница 1
Смесь эпимеров, образующаяся при реакции Сахаров с CH3NO2, легко разделяется дробной кристаллизацией и гладко по реакции Нефа ( см. № 423) превращается в альдозы. [1]
 |
Основные конформации метилбицикло ( 4 4 0 деканов. [2] |
Это было выполнено специальным стереоспе-цифическим микросинтезом смесей эпимеров различного строения, имеющих строго определенную пространственную конфигурацию в месте сочленения циклов. [3]
При конденсации альдегида 258 с п-оксициклогек-саноном образуется смесь эпимеров 259, из которых Зр-изомер удалось выделить с помощью хроматографии. Затем 3 ( 3 - 5 6-транс-витамин D ( 260) превращают в витамины D2 и D3 ( 261) соответственно путем фотоизомеризации. [4]
Так, совпадение величин энтропии растворения двух веществ указывает на наличие в смеси эпимеров. Различия в энтальпии растворения могут быть использованы для определения конформации гидроксильной или метильной группы в данном соединении, а существенные различия в энтропии растворения будут свидетельствовать о различном характере объемистых заместителей в молекуле. [5]
При этом из продуктов окисления как 17а -, так и 17 -эпимеров [33, 42] выделен только один 11а - оксисульфоксид, а при окислении смеси эпимеров в соотношении 7 5: 1 из продуктов были выделены 11-дезоксисульфиды. [6]
Альдольная конденсация а, р-ненасыщенного альдегида ( LIII, RC9H17) с п-ацетоксициклогексано-ном ( LIV) под влиянием этилата натрия приводит к mpawc - диенолону ( LV, RC9H17) в виде смеси эпимеров. Образуется вещество сД19 ( 1) 5 ( 6) тра 7-триеновой сопряженной системой. [7]
Склареол - белый кристаллический порошок без запаха и вкуса, не растворим в воде, растворим во многих органических растворителях. Представляет собой смесь эпимеров по тринадцатому углеродному атому, которая может быть разделена дробной кристаллизацией из метанола. [8]
Получены производные аденина, цитозина, урацила и тимина. В результате реакции образуется смесь эпимеров по С-1, которую можно разделить и идентифицировать эпимеры физическими методами. Получающиеся соединения являются потенциальными антиметаболитами; интенсивно исследовались конформации ациклического углеводного остатка. [9]
Образующиеся альдоновые кислоты самопроизвольно превращаются в лак-тоны. Присоединение HCN приводит к смеси эпимеров, разделение которых проводят на стадии альдоновых кислот путем дробной кристаллизации их солей, лактонов, амидов, бензилиденовых производных или фенилгидразидов. Соотношение эпимеров зависит от природы исходного сахара и условий реакции, в частности от добавок солей. При использовании жидкой HCN преобладает эпимер с транс-расположением ОН-групп у С-2 и С-4. В этом случае проводят каталитическое гидрирование ( над Pd) нитрилов в кислой среде до иминов, которые самопроизвольно гидролизуются в альдозы. [10]
Поведение 12-кетопроизводных в процессе восстановления несколько менее ясно, потому что пространственные затруднения положения 12 связаны с влиянием как угловой метильной группы при С13, так и 17-метиновой группы. В этом случае обычно получаются смеси эпимеров. [11]
Для применения метода Оро к решению настоящей задачи был необходим чистый экзо-карбинол IX. Поскольку восстановление кетона VIII дает карбинол IX только с умеренным выходом, то смесь эпимеров ( IX и X), полученная из () - VIII, была превращена в ( - f -) - IX стереоселективным б - гидролизом ацетатов. [12]
Попытки разработать аналогичные методики для синтеза оли-госахаридов [54] и олигонуклеотидов [ 55 оказались не столь успешными ( см. гл. Однако синтез этих соединений вообще более труден, чем синтез пептидов, отчасти потому, что здесь приходится оперировать с большим числом защитных групп, а отчасти потому, что соединение моносахаридных звеньев может привести к смеси эпимеров. Совершенно очевидно, что для успеха в этой области необходимы более подходящие полимерные носители. [13]
Страницы: 1