Cтраница 2
В полярографии органических соединений важное значение имеет буферный фон, так как в электродной реакции восстановления или окисления органических соединений обычно участвуют ионы водорода. Сама по себе буферная смесь обладает достаточной электропроводностью, чтобы служить полярографическим фоном, но иногда для улучшения формы волны к буферному фону добавляют индифферентный электролит - 0 5 - 1 мол / л хлористого калия или другую соль. Для работы в широком интервале рН очень удобно пользоваться универсальной буферной смесью Бриттона-Робин - сона. Исходный раствор приготовляют с десятикратной ( по сравнению с табличной) концентрацией компонентов, чтобы можно было разбавить его в 10 раз другими составными частями полярографируемого раствора. [16]
Очевидно, что изменение концентрации ионов Н в полярографируе-мом растворе или даже в приэлектродном пространстве оказывает существенное влияние на ток восстановления органического соединения, а в некоторых случаях вообще изменяет механизм восстановления и приводит к появлению новых полярографических волн. Поэтому практически все методики полярографического анализа органических соединений выполняются в буферных растворах высокой емкости. Наиболее часто в качестве буферного фона при анализе органических соединений используют универсальную буферную смесь, позволяющую варьировать рН в широких пределах, для узких пределов рН возможно использование ацетатного, аммиачного, боратного буфера. [17]
Кинетика проводилась в среде водно-спиртовых растворов хлорной, серной и соляной кислот. Расчетный объем кислоты отбирался в мерную колбу емкостью 25 мл, добавлялись 10 мл этилового спирта и раствор доводился до метки водой. Начало реакции фиксировалось по прибавлению рассчитанного количества нитрозосоединения, введение которого сопровождалось продувкой аргона в течение 1 мин. Через определенные промежутки времени снимались полярограммы соответствующего N-нитрозопронзводного. Затем в мерную колбу добавлялось 2 5 мл универсальной буферной смеси с рН 9: 11, и раствор доводился до метки. [18]
Кинетика проводилась в среде водно-спиртовых растворов хлорной, серной и соляной кислот. Расчетный объем кислоты отбирался в мерную колбу емкостью 25 мл, добавлялись 10 мл этилового-спирта и раствор доводился до метки водой. Начало реакции фиксировалось по прибавлению рассчитанного количества нитрозосоединения, введение которого сопровождалось продувкой аргона в течение 1 мин. Через определенные промежутки времени снимались полярограммы соответствующего N-нитрозопроизводного. Для этого 3 - 5 мл реакционного раствора переносилось в мерную колбу, содержащую рассчитанное количество водно-спиртового раствора NaOH, необходимого для нейтрализации реакционен среды и прекращения реакции денитрозирования. Затем в мерную колбу добавлялось 2 5 мл универсальной буферной смеси с рН 9 11, и раствор доводился до метки. [19]