Cтраница 2
После достижения в атмосфере инертного таза заданных температуры и давления начинали барботаж воздуха в количестве 10 нл / час на 1 г-мол уксусной кислоты и продолжали его в течение 3 - х часов. Отбираемые из реактора пробы ( интервал отбора 0 5 часа) и конечную реакционную смесь после охлаждения анализировали хроматографи-чески а содержание уксусной кислоты, воды и продуктов реакции. Обнаружено уменьшение концентрации уксусной кислоты, увеличение концентрации воды и появление неизвестного продукта, предположительно идентифицированного как 1метил - ацетат. Для подтверждения этого предположения установлены природа и строение полученного вещества путем выделения его из реакционной смеси ректификацией и последующей идентификации методами 1газо - жидкостной хроматографии и ИК-спектро-скопии по синтезированному нам и эталону. [16]
Отбираемые из реактора пробы ( интервал отбора 0 5 часа) и конечную реакционную смесь после охлаждения анализировали хроматографи-чески а содержание уксусной кислоты, воды и продуктов реакции. Обнаружено уменьшение концентрации уксусной исло-ты, увеличение концентрации воды и появление неизвестного продукта, предположительно идентифицированного как метил-ацетат. Для ( подтверждения этого предположения установлены природа и строение полученного вещества путем выделения его из реакционной смеси ректификацией и последующей идентификации методами газо-жидкостной хроматографии и ИК-спектро-скопии по синтезированному нам и эталону. [17]
Не так давно Аллен, Крессман и Белл [60] изучили процесс получения ( 3-хлорпропиофенона посредством реакции этилена с хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия. Было найдено, что указанная реакция осложняется следующими обстоятельствами: 1) хлористый бензоил и хлористый алюминий образуют двойное соединение, не растворимое в большинстве растворителей; 2) этилен следует вводить таким образом, чтобы он хорошо перемешивался с растворителем; 3) образующийся 3-хлоркетон легко разлагается. Эти трудности были отчасти преодолены применением бромистого этилена в качестве растворителя для комплексного соединения хлористого бензоила с хлористым алюминием, применением специальной мешалки из стекла пирекс, приспособленной для введения этилена в раствор под небольшим давлением, и нагреванием конечной реакционной смеси до температуры не выше 50 для отделения растворителя и выделения fi - хлоркетона. [18]
Кинетика взаимодействия фенил-р-цианвинилкетона с метиловым спиртом исследована нами спектрофотометрическим методом. На рис. 1 приведены УФ-спектры обоих геометрических изомеров фенил-р-цианвинил-кетона и продукта реакции фенил-р-метокси-р - цианэтилкетона. Реакция протекает обратимо, причем равновесие сильно сдвинуто в сторону продукта присоединения. К одной и той же реакционной смеси можно прийти с обеих сторон, исходя как из цис - и игранс-изомеров фенил-р-цианвинилкетона, так и из фенил-р-метокси-р - цианэтилкетона. Положение равновесия практически не зависит от рН раствора. Так, один и тот же спектр конечной реакционной смеси получен как в присутствии метилата натрия различной концентрации, так и в ацетатном буфере, причем прибавление кислоты не приводит к его изменению. [19]