Cтраница 4
Конденсацию также осуществляют непрерывным способом. Общее количество хлористого алюминия составляет около 10 % от веса жидкой реакционной смеси. Расход хлора очень велик; весь хлор при процессе превращается в хлористый водород. [46]
Относительно окисления перекисью марганца и серной кислотой или марганцовыми солями имеется по существу только патентная литература. В последнее время к числу ранее известных окисляющих средств прибавилась двуокись селена, которая часто с отличным выходом окисляет активные метиленовые группы до карбонила, восстанавливаясь при этом до элементарного селена [ см. примечание 21, стр. Так как элементарный селен легко выделяется из органических растворителей и в жидких реакционных смесях не содержится никаких служащих помехой примесей, кроме образующейся в результате окисления воды, то их переработка очень проста. [47]
Относительно окисления перекисью марганца и серной кислотой или марганцовыми солями имеется по сущостпу только патентная литература. И последнее нрсмя к числу ранее известных окисляющих средств прибавилась двуокись селена, которая часто отличным пьтходом окисляет активные метиленовые группы до карбонила, иосггацавливаясъ при этом до элементарного селена [ см. примечание 2Г, стр. Так как элементарный селен легко лидолнотсн HJ органических рас-твори голой IT it жидких реакционных смесях но содержится никаких служащих помехой прпмесей, кроме образующейся в результате окисления подi i, то их переработка очень проста. [48]
В дальнейшем было найдено, что Мп ( С6Н5) 2 можно карбонилировать в растворителе. В работах [ 3, За ] реакция Мп ( С8Н5) 2 с окисью углерода под давлением ( начальное давление 200 - 250 и 56 атм) проведена при 90 - 150 и 250 С соответственно. Согласно данным патентов [5-8, 11], карбонилирование Мп ( С5Н5) 2, содержащегося в жидкой реакционной смеси, осуществлено при начальном давлении окиси углерода от 25 до 200 атм. В этом случае процесс карбонилирования начинается со 150 - 165 С. [49]
Стирол, применяемый для получения дивинилстирольных каучуков и ( полистирола, должен обладать высокой степенью чистоты. Технический этилбензол содержит в качестве примесей небольшие количества бензола, толуола, изопрапил-бензола, диэтилбензола и Пр. В процессе получения стирола кроме основной реакции дегидрогенизации этилбен-зола в стирол протекает ряд побочных реакций, в результате которых происходит накопление бензола, толуола и других продуктов в жидкой реакционной смеси - печном масле. [50]
Реакция начинается при комнатной температуре лишь через несколько минут и вскоре становится очень бурной, причем не следует при-ннмать мер к тому, чтобы процесс протекал недостаточно энергично, реакцию заканчивают нагреванием на масляной бане до полного растворения натрия. Затем к еще жидкой реакционной смеси прибавляют 555 г 50 % - ной уксусной кислоты, а по охлазвдении 500 см3 воды. Смесь тщательно перемешивают, после чего отделяют верхний слой и промывают его небольшим количеством воды. Большую часть иепрореагировавшего уксусноэтило-вого эфира отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракцпо-ниро - Ваиной перегонке в вакууме. [51]
Реакция ачииается при комнатной температуре лишь через несколько минут и вскоре становится очень бурной, причем не следует принимать мер к тому, чтобы процесс протекал недостаточно энергично. Затем к еще жидкой реакционной смеси прибавляют 555 г 50 % - ной уксусной кислоты, а по охлаждении 500 см3 воды. Смесь тщательно перемешивают, после чего отделяют верхний слой и промывают его небольшим количеством воды. Большую часть иепрореагировавшего уксусноэтило-вого эфира отгоняют иа водяной бане, а остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме. [52]
Он, желая приготовить эфир трехатомного спирта, обрабатывал бромистый бромэтилен ( видимо, СзНзВгз) алкоголятом натрия, и при этом заметил образование легко воспламеняющегося газа, который в более поздних работах был признан смесью ацетилена с бромацетиленом. Это вещество было получено также прямым воздействием спиртового КОН на бромистый бромэтилен и анализировано. Газообразное воспламеняющееся вещество ( выделяющееся при нагревании жидкой реакционной смеси) с аммиачным раствором хлористой меди превращалось в ацетиленистую медь. [53]
Внешний вид реакционной смеси после частичного окисления гсксаптилдисвинца кислородом в сильной степени зависит от природы второго компонента смеси. Этот снопообразный продукт растворяется в трихяорбензоле п ацетоне. Если проводится окисление чистого гексаэтилдпсвинца кислородом, то смолообразование происходит в меньшей степени, но зато реакционная смесь окрашивается в красный цвет, а на дно реакционного сосуда осаждается бурое вещество. При окислении гексаэтилдисвинца кислородом в смеси с трихлор-бензолом совсем не происходит выделения смолообраз-ного продукта на стенках реакционного сосуда, но жидкая реакционная смесь приобретает интенсивно-красную окраску п выделяется осадок. [54]
В 1-литровую круглодонную колбу помещают 74 г ( 0 5 моля) фталевого ангидрида и 30 мл ( 0 5 моля) свежеперегнанного моно-этаноламина. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и к колбе присоединяют обратный холодильник. При взбалтывании к охлажденной смеси медленно прибавляют 32 мл ( 91 3 г, 0 337 моля) свежеперегнанного трехбромистогофосфора. Затем колбу помещают на паровую баню и нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа 15 мин. После этого горячую жидкую реакционную смесь приливают при перемешивании к 750 г измельченного льда. Когда лед полностью растает, сырой р-бромэтилфтал-имид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой и на несколько минут оставляют сохнуть. Если потребуется, то для завершения растворения прибавляют небольшое количество 95 % - ного этилового спирта. Горячий раствор фильтруют и охлаждают в холодильном шкафу; в результате получают 94 - 99 г бесцветного кристаллического вещества. [55]