Cтраница 4
Попытки получения однофазных смесей полимеров не прекращаются и в настоящее время. Они обусловлены главным образом тем, что однофазные смеси могут превосходить двухфазные, если не по прочностным, то, вероятно, по некоторым другим свойствам. Получение однофазных смесей принципиально важно при переработке смесей полимеров в пленки, когда требование прозрачности выступает на первый план. Очевидно, что в общем случае, когда показатели преломления полимеров неодинаковы, наибольшей прозрачностью могут обладать именно однофазные смеси полимеров. По этой причине многие зарубежные фирмы не прекращают попыток отыскания смесей взаиморастворимых полимеров, в особенности с участием эфиров целлюлозы. [46]
Агрегаты дефектов получили даже специальные названия - микрогетеро-гениты или микродомены. Они представляют собой очень небольшие участки кристалла с соответствующим расположением атомов, заметно отличающимся от структуры решетки макрокристалла, однако с точки зрения термодинамики их нельзя считать отдельной фазой. Существование подобных микродоменов вызывает серьезные затруднения терминологического порядка, связанные с определением понятия фаза. Эта проблема обсуждалась на конференции, посвященной дефектам в твердом теле, в Перте ( Австралия) в 1966 г., однако единого мнения по этому вопросу так и не было достигнуто. Если принять определение, предложенное Ария на примере фаз TiO и VO, и считать, что фаза содержит более одного типа микродоменов, так что всякое твердое тело состоит из однофазной смеси разных доменов, то указанные трудности становятся еще более очевидными. Такие предположения, несомненно, еще нуждаются в дополнительных подробных исследованиях и доработке, так как, по мнению автора, необходимым условием всякой однофазной системы является сохранение дальнего порядка для одной из фаз, образующих гомогенную область. [47]
При смешении полимеров, если они термодинамически несовместимы, но механически совмещаются, могут возникать двухфазные системы или однофазные, если полимеры взаимно растворимы. Имеются и промежуточные случаи. Однофазные смеси характеризуются одинаковыми значениями свойств во всех точках объема и имеют одну температуру стеклования. Если полимеры несовместимы, то полимерные смеси содержат микрообъемы с переходными слоями, отличающиеся по составу и свойствам. Если размеры этих микрообъемов не превышают размеров сегментов ( несколько нм), то наблюдается промежуточный случай с одной областью стеклования, но довольно широкой. Наличие в смесях микрообъемов больших размеров, характерных для микрофазных ( коллоидных) систем, приводит к нескольким температурам стеклования, соответствующим числу полимерных компонентов. Для расчета Гст однофазных смесей применяются как уравнение ( VIII. [48]