Смешение - состояние
Cтраница 1
Смешение состояний делает переходы ДМ 1, Дт - f - 1 и ДМ - 1, Дт - 1 ( флип-флип-переходы), а также ДМ 1, Дт Т 1 ( флип-флоп-переходы) не строго запрещенными. [1]
Я - D смешение состояний значительно больше, и энергия уровней W изменяется нелинейно с Я. Картина уровней для случая поля Я, перпендикулярного оси z, показана на фиг. [2]
Для молекулы водорода в основном электронном состоянии смешение состояний с различными значениями S, I в действительности очень мало. [3]
В настоящем разделе отмечалось, что вне области А происходит лишь несущественное смешение состояний Л и В. [4]
Таким образом, зависимость энтропии от температуры Т связана с изменением относительной заселенности энергетических уровней, в результате чего изменяется энтропия смешения состояний. [5]
Это показывает, что в соответствии с приведенными выше представлениями влияние галогенов на меж-и внутримолекулярные переходы управляется одним и тем же механизмом смешения состояний. [6]
Упомянем некоторые дополнительные экспериментальные факты, истолкование которых связано с полученными результатами. С легкостью перехода электрона, обусловленной смешением состояний с переносом заряда и локально возбужденных состояний ( которое становится существенным для малых межмолекулярных расстояний), может быть связана фотопроводимость некоторых молекулярных кристаллов, в которых плоские системы сопряженных связей ориентированы параллельно. [7]
Эта система также наблюдается в спектре испускания безэлектродного разряда в парах пропаргилового альдегида. Как и в случае формальдегида, она, по-видимому, обязана своим появлением главным образом смешению состояния 3А с каким-то более высоким состоянием М через спин-орбитальное взаимодействие. Колебательное взаимодействие, которое обусловливает появление запрещенных компонент в переходе ХЛ - 1А, не эффективно в переходе 3А - 1А: полосы с нечетными значениями Д v для пеплоских колебаний отсутствуют. [8]
 |
Дьюаровские ( а и ионные ( б структуры бензола. [9] |
Принятие обеих кекулевских-структур дает более близкое к реальному описание электронного распределения и позволяет уменьшить электростатические взаимодействия путем распределения электронов по всему кольцу. Энергия уменьшается, и общая струк фа становится более стабильной, чем каждая структура в отдельности. Такое смешение состояний с равной ( или почти равной) энергией называется резонансом. [10]
Неспаренный электрон занимает теперь З - орбиталь, которая по мере приближения угла НАН к 90 принимает в значительной степени характер 25-орбитали атома А. Величина члена, представляющего взаимодействие с сс-протоном, зависит от степени смешения возбужденных состояний с основным. В свою очередь степень смешения состояний определяется требованиями симметрии. Поскольку симметрия орбитали, на которой находится неспаренный электрон, изменяется от az до at в зависимости от величины валентного угла, состояния, участвующие в двух рассмотренных случаях, будут различными. [11]
Пики уже не будут узкими, например, линии А и В станут широкими. Это происходит вследствие наличия в атоме какого-либо возмущения ( например, спин-орбитального взаимодействия), приводящего к смешению состояний серий L и R, в результате чего состояния L становятся несколько похожими на состояния R. В частности, при энергиях, больших энергии ионизации для серии R, состояния L становятся склонными к ионизации, и эта тенденция усиливается по мере увеличения смешения. При таком подходе эффект Оже рассматривается просто как безызлучательный переход в диссоциативное состояние. [12]
Страницы: 1