Cтраница 1
Стеариновый ангидрид устойчив при хранении; при нагревании до кипения в ксилоле дает со спиртами количественно сложные эфиры - стеараты. Этот метод особенно пригоден для определения гидроксильных групп в присутствии высокомолекулярных кислот, так как в отличие от уксусного ангидрида реагент не приводит к образованию смешанных ангидридов. [1]
Найденное таким способом содержание стеаринового ангидрида во всех случаях оказалось несколько меньшим, чем содержание связанной стеариновой кислоты, пересчитанной на стеариновый ангидрид. Указанное обстоятельство может быть объяснено либо некоторой неточностью методов анализа, либо тем, что какая-то сравнительно небольшая часть связанной кислоты находится не в форме ангидрида, а в какой-то другой форме. Термическое разложение во всех случаях велось в присутствии кислорода воздуха и могло поэтому сопровождаться в какой-то степени процессами окисления; последние, судя по аналогии с процессами окисления парафинов, могли вести к образованию низших спиртов, в частности метилового [19, 20], который мог далее реагировать со стеариновой кислотой. Для проверки высказанного предположения было произведено определение метоксильных групп, причем оказалось, что в исследуемых образцах метилстеарат либо присутствует в незначительных количествах, либо вообще отсутствует. Результаты определения йодных чисел по методу Кауфмана [9] показывают, что при термическом разложении стеариновой кислоты образуются лишь весьма небольшие количества непредельных соединений. [2]
К навеске анализируемого соединения добавляют стеариновый ангидрид с 50 % - ным избытком по отношению к вычисленному, и вторично взвешивают. Добавляют ксилол и нагревают в случае определения первичных и вторичных спиртов 15 мин. Содержание спирта или гидроксильной группы вычисляют по расходу стеаринового ангидрида. [3]
Найденное таким способом содержание стеаринового ангидрида во всех случаях оказалось несколько меньшим, чем содержание связанной стеариновой кислоты, пересчитанной на стеариновый ангидрид. Указанное обстоятельство может быть объяснено либо некоторой неточностью методов анализа, либо тем, что какая-то сравнительно небольшая часть связанной кислоты находится не в форме ангидрида, а в какой-то другой форме. Термическое разложение во всех случаях велось в присутствии кислорода воздуха и могло поэтому сопровождаться в какой-то степени процессами окисления; последние, судя по аналогии с процессами окисления парафинов, могли вести к образованию низших спиртов, в частности метилового [19, 20], который мог далее реагировать со стеариновой кислотой. Для проверки высказанного предположения было произведено определение метоксильных групп, причем оказалось, что в исследуемых образцах метилстеарат либо присутствует в незначительных количествах, либо вообще отсутствует. Результаты определения йодных чисел по методу Кауфмана [9] показывают, что при термическом разложении стеариновой кислоты образуются лишь весьма небольшие количества непредельных соединений. [4]
Так как исследуемый продукт не содержит ни алкоголен, ни оксикислот, то разрыв между числом омыления и кислотным числом следует, по-видимому, объяснить присутствием стеаринового ангидрида. [5]
К навеске анализируемого соединения добавляют стеариновый ангидрид с 50 % - ным избытком по отношению к вычисленному, и вторично взвешивают. Добавляют ксилол и нагревают в случае определения первичных и вторичных спиртов 15 мин. Содержание спирта или гидроксильной группы вычисляют по расходу стеаринового ангидрида. [6]