Cтраница 1
Смещение тг-электротшых облаков в бензоле можно наглядно иллюстрировать следующим образом. [1]
В зависимости от направления смещения тс-электронного облака влияние групп, содержащих к-связи, или атомов, имеющих неподеленные электронные пары, можно обозначать как положительное и как отрицательное. [2]
Изогнутыми стрелками показано направление смещения элект-тронных облаков. Как видно, в случае трифтордиметилкарбинола в результате этого смещения атом водорода в спиртовой группе получает возможность диссоциации в водных растворах. [3]
В зависимости от направления смещения тс-электронного облака влияние групп, содержащих тс-связи, или атомов, имеющих неподеленные электронные пары, можно обозначать как положительное и как отрицательное. [4]
Это может служить доказательством смещения л-электронного облака бензола в направлении атома алюминия и сосредоточения избыточной электронной плотности на наиболее электроотрицательных атомах брома. [5]
Атомы и группы могут вызывать различное смещение электрон-юго облака связей. [6]
Механизм передачи влияния посредством о-связей и за счет смещения тт-электронного облака был рассмотрен ранее ( стр. Динамическая поляризация молекулы отличается от статической ( постоянной, перманентной) поляризации тем, что она происходит под влиянием внешнего воздействия; если химическая реакция по тем или иным причинам не осуществится, то при прекращении внешнего воздействия происходят обратные смещения электронов, и молекула снова приходит в свое обычное состояние. [7]
Механизм передачи влияния посредством з-связей и за счет смещения тг-электронного облака был рассмотрен ранее ( стр. [8]
Следовательно, протонирование кислорода карбонильной группы производных карбоновых кислот сводится к смещению я-электронного облака карбонильной группы от реакционного центра. В случае сопряжения заместителей с карбонильной группой протонирование карбонильного кислорода должно приводить к уменьшению подобного сопряжения. [9]
![]() |
Константы скорости замещения хлоридного лиганда на пиридин. [10] |
При приближении атакующей группы со стороны любого другого лиганда этих преимуществ для смещения я-электронного облака не имеется. Таким образом, создаются условия для образования промежуточного состояния с низкой энергией активации и для транс-замещения. [11]
При приближении атакующей группы со стороны любого другого лиганда этих преимуществ для смещения я-электронного облака не имеется. Так, согласно [385, 386] создаются условия для образования промежуточного состояния с низкой энергией активации и последующим транс-замещением. [12]
В приборе применена растровая система освещения щели, которая значительно уменьшает влияние смещения светового облака дуги или - искры в процессе горения на воспроизводимость измерений. Она состоит из растров, линз с наклеенными на них тридцатью маленькими линзочками. Каждая линзочка первого растра дает промежуточное изображение источника света на соответствующие линзочки второго растра, а линза-насадка точно проецирует всю систему промежуточных изображений на щель спектрального прибора и дифракционную решетку. [13]
Таким образом, может иметь место двоякого рода сопряжение - встречное, при котором происходит смещение тс-электронных облаков кратных связей на связь, находящуюся между ними, и направленное, при котором электрическая асимметрия молекулы вызывается наличием гетероатома. [14]
В молекулах с сопряженными двойными связями, содержащих электронодонорные или электроноакцепторные заместители, под влиянием последних происходит смещение л-электронного облака вдоль системы. Как и в случае индуктивного эффекта, группы, смещающие л-элект-ронную плотность в сторону системы, проявляют -) - С-эффект. Наоборот, группы, вызывающие такое смещение в свою сторону, обладают - С-эффектом. Сопряжение связей в нереагирующей молекуле называется статическим эффектом сопряжения. При взаимодействии молекулы, имеющей систему сопряженных связей, с атакующим реагентом в этой системе происходят глубокие изменения, связанные с перераспределением электронной плотности. В этом случае проявляется динамический эффект сопряжения. Примером влияния эффекта сопряжения на направление реакции может служить реакция ненасыщенного альдегида ( акролеина) с бромистым водородом. [15]