Cтраница 2
Предложенный метод определения антрахинона в пропитках основан на его полярографировании в смеси хлороформа с метанолом ( 3: 2), содержащей в качестве электролитов хлорид магния и соляную кислоту. Последнюю прибавляют для смещения волны антрахинона к более положительным значениям с целью ее лучшего отделения от волны хлорпроизводных. Авторы указывают, что полярографический метод в данном случае имеет существенное преимущество перед другими методами ( например, спектро-фотометрическим и весовым) - универсальность при использовании его для различных пропиток. [16]
Рассмотрим два положения волны: начальное, изображенное на рис. 2 штриховой линией, и последующее, показанное сплош-н ой линией. Обозначим через At время смещения волны, а через Д - расстояние между аналогичными точками на обеих кривых ( поскольку форма возмущения при передвижении струны не меняется, величина. [17]
![]() |
Аподизация sine - функции. 1 - J ( x sinc2 х. 2 - J ( x sine2 - cos2 ( ях, где х 0 765х. [18] |
Как было показано в [1], если смещение предметной волны одинаково за равные длительности экспозиции и в свою очередь пропорционально би-номальным коэффициентам, то боковые максимумы результирующей системы полос отсутствуют. Этот подход полностью применим к аподизации sine - функции. [19]
![]() |
Зависимость ЬЪ.| Логарифмические графики каталитических волн водорода в 30 мМ растворе 2 6-лутидина на фоне 0 5М КС1. [20] |
На рис. 68 приведены [348] волны восстановления 2-ацетил - 5-бромтиофена в щелочном растворе при разных концентрациях метанола. Электрохимическому расщеплению С-Br - связи предшествует протонизация ( под действием воды) карбонильной группы, причем этот процесс протекает на поверхности электрода с адсорбированными молекулами 2-ацетил - 5-бромтиофена; поэтому введение в раствор метилового спирта вызывает смещение волны к отрицательным потенциалам и уменьшение ее предельного тока как из-за снижения поверхностной концентрации 2-ацетил - 5-бромтиофена, так и вследствие уменьшения константы скорости его протонизации. [21]
Представим себе теперь, что мы переместили как целое волну смещений, изображенную на рис. 11.3. Изменится ли при этом потенциальная энергия кристалла. Поскольку такое смещение штриховой линии на рис. 11.3 означает изменение фазы замороженной волны, такое колебание называют однородным фазаном. Очевидно, что если смещение замороженной волны неоднородно, так что она испытывает деформацию, потенциальная энергия кристалла изменяется. [22]
Здесь применимость этого принципа становится особенно наглядной. Например, при распространении двух волн каждая из них распространяется так, как если бы другой не было, и результат их наложения находится простым суммированием смещений составляющих волн. [23]
Еще сильнее увеличение адсорбции вещества на электроде сказывается на электродных процессах с предшествующими химическими реакциями, и особенно в случае каталитических волн водорода, когда высота волн не зависит от скорости диффузионной подачи вещества. Баллервелл [133] нашел, что увеличение размеров алкильного заместителя в 4-ом положении имидазол-2 - тиона приводит к заметному повышению высоты каталитической волны выделения водорода из ацетатного буферного раствора. На рис. 22, построенном по данным работы [133], видно, что одновременно с повышением волны наблюдается сдвиг ее к положительным потенциалам, хотя на основании изменения индуктивного влияния заместителей, приводящего к повышению рКА катализатора, следовало бы ожидать [134] смещения волны к более отрицательным потенциалам. Очевидно, и повышение высоты каталитической волны, и ее смещение к менее отрицательным потенциалам обусловлены увеличением адсорбируемости катализатора с ростом размера алкильного заместителя в его молекуле. [24]
Метод Брейера позволяет сравнительно просто получить качественные данные об адсорбируемости исходных веществ или продуктов реакции и об ее изменении в зависимости от различных факторов. Так, например, при полярографировании раствора флавинмононуклеотида [459] на полярограммах Брейера наблюдаются два пика, соответствующие предволне и основной волне. С ростом рН среды пики смещаются к отрицательным потенциалам, и одновременно происходит сближение пиков. Повышение адсорбируемости с ростом рН обусловлено смещением волн от сравнительно положительных потенциалов ( Еу, - 0 12 в относительно нас. [25]
Иначе можно сказать, что для каждого направления в кристалле существует три независимые волны с разными фазовыми скоростями и взаимно перпендикулярными смещениями. При этом в общем случае, как следует из уравнений (XI.5) - (XI.9), компоненты смещения ut не обязаны располагаться вдоль нормали к фронту волны или параллельно фронту, как в изотропном твердом теле. При этом такая волна не является в общем случае ни чисто продольной ( в которой смещение совпадает с волновой нормалью), ни чисто поперечной. Во многих случаях, правда, в этой волне можно выделить одну из компонент ut, которая образует небольшой угол с нормалью к волновому фронту п; тогда две другие компоненты образуют небольшой угол с плоскостью фронта волны. Соответствующие таким смещениям волны называют квазипродольной и квазипоперечными. [26]
Имеется, однако, одно существенное отличие фазона от акустических колебаний. Речь идет о затухании. Из тех же соображений, что использовались при анализе изменения потенциальной энергии при смещениях, отвечающих акустическим колебаниям при k 0, следует, что при k О отсутствует и диссипация энергии акустического колебания. Здесь и при однородном смещении замороженной волны происходит перемещение одних атомов относительно других ( например, черных относительно белых на рис. 11.3), что всегда связано с диссипацией энергии. [27]
Электронный поток, сформированный электронной пушкой / и ускоренный полем второго анода 2, к которому присоединена замедляющая спираль 4, направляется узким пучком вдоль оси прибора. Для фокусирования электронного потока, расходящегося из-за взаимного отталкивания электронов, используют магнитную фокусирующую систему 5 в виде длинного соленоида. Ток сигнала и вызванная им электромагнитная волна распространяются вдоль провода спирали со скоростью, близкой к скорости света. Фронт электромагнитной волны при этом распространяется со значительно меньшей скоростью, называемой фазовой. Это объясняется тем, что для смещения волны на шаг спирали необходимо, чтобы ток и волна преодолели ее полный виток. Соотношение между длиной витка спирали и ее шагом выбирают так, чтобы при сравнительно небольших ускоряющих напряжениях можно было разогнать электроны до скорости, равной фазовой. [28]
На высоких частотах абсолютные значения произведений Td и Ld велики, и если предположить, что Т и L - мнимые величины, то левая часть уравнения (2.40) будет стремиться к единице. Из сравнения с уравнением (2.32) приходим к выводу о том, что скорость в данном случае стремится к скорости рэлеевских волн VR. Таким образом, обе моды Лэмба, как симметричная, так н антисимметричная, оказываются эквивалентными сумме рэлеевских волн на верхней и нижней поверхностях. Это дает некоторое представление о свойствах волны, возбуждаемой на одной нз поверхностей плоскопараллельной пластины. Такая волна эквивалентна сумме обеих волн Лэмба с одинаковыми амплитудами и фазами; ввиду симметрии смещения волны Лэмба суммируются на верхней поверхности и компенсируют Друг друга на нижней, так что если толщина d достаточно велика, то волна не отличается от рэлеевской волны на верхней поверхности. [29]