Смещение - частота
Cтраница 3
В данном случае смещение частоты рассеянного излучения происходит за счет эффекта Допплера. [31]
 |
Экспериментальные и расчетные смещения резонансных частот для. [32] |
С учетом этих осредненных смещений частот и указанных коэффициентов определяют расчетные значения смещений частот. [33]
 |
Схема резонатора Гельмгольца. [34] |
Одним из способов смещения частоты максимального звукопоглощения в низкочастотную область является создание воздушного промежутка за волокнисто-пористым материалом. Звуковые волны, падающие на жесткую отражающую поверхность, совместно с отраженными волнами образуют систему стоячих волн. Ближайшая пучность колебательной скорости находится на расстоянии V4 длины волны Я, от отражающей поверхности. [35]
Экспериментальные результаты по смещению частоты резонансного поглощения в зависимости от размера наночастиц также противоречивы. В работах [214-216] при уменьшении размера частиц Ag от 10 до 1 нм наблюдали сильное красное смещение пика поглощения, тогда как по данным [217-219] положение пика поглощения частиц Ag и Аи диаметром 2 5 - 10 0 нм не зависит от размера частиц. [36]
Следовательно, по смещению частот колебаний связей А - Н фиксированной молекулы кислоты и по появлению в спектре частот колебаний ионов, образующихся в результате переноса протона через барьер, можно судить о степени завершения кислотно-основного взаимодействия и о тех изменениях в структуре молекул, которые происходят в результате этого взаимодействия при изменении природы основания. [37]
В первом случае наблюдается смещение частот неплоских деформационных колебаний С - Н ЦПД-кольца в сторону более низких частот. Для C5H5Ti ( OC2H5) 3 и Ti ( OCaH5) 4 была измерена 1 электропроводность с помощью установки, описанной в [3] при частоте 1000 гц. Были использованы ячейки типа ячеек Джонса и Боллингера с константами 0 0212 и 0 0431 см-1. Найдено, что для GBH5Ti ( OC2H6) 3 удельная электропроводность % 2б с 7 5ЛО - 10ом - 1 см-1, а для Т1 ( ОС2Н6) 4 Ха5ос практически равна нулю. [38]
В табл. 35 приведены смещения частоты полосы поглощения гидроксильных групп при образовании водородной связи между поверхностными гидроксильными группами и полярными адсорбатамн. [39]
При этом дополнительной причиной смещения частоты является влияние полярности растворителя. Эти два эффекта не могут регулироваться одними и теми же факторами. По крайней мере это доказано в случае диполей ХН. Так, частоты валентных колебаний NH анилина сильно меняются при переходе от пара к раствору в гексане, и величины смещений соизмеримы со смещениями у пиррола при тех же условиях. Однако когда сравниваются растворы этих двух соединений в растворителях различной полярности, то проявляются очень большие различия между ними. Полосы vNH анилина очень мало смещаются в случае растворов в основаниях, тогда как полосы NH пиррола при этом значительно смещаются. У большинства систем с группами ХН смещения, которые наблюдаются при переходе от пара к раствору в гексане, очень малы по сравнению со смещениями в таких растворителях, как эфир. Поэтому в этом случае любые расхождения из-за включения первых из этих эффектов в полную величину смещения частоты минимальны. Однако в случае карбонильной группы смещения, возникающие при изменении фазового состояния, величины того же порядка, что и смещения, которые возникают при последующих изменениях растворителя. Любые оценки полной величины смещения, основанные на частоте колебаний для парообразного состояния в качестве исходной точки, вполне могут вести к заключению, что обусловленные различиями в диэлектрической проницаемости факторы дают значительный вклад. Оценка же, основанная на величине смещения частоты по сравнению с частотой для раствора в гексане, привела бы, вероятно, к противоположному выводу и отнесению всей величины смещения частоты к локализованным дипольным взаимодействиям. [40]
Ясно, что таким смещением частоты нельзя пренебрегать при исследовании усилителя. [41]
Уравнение устанавливает связь между смещением частоты колебания ( Av, см-1) с диэлектрической проницаемостью ( D) окружающей среды. Эта зависимость была установлена Кирквудом ( см. Вест и Эдварде, 1937), а также Бауэром и Мага ( 1938) и была применена Джозиеном и Фьюзоном ( 1954), Бейлиссом, Коле и Литтлом ( 1955), а также другими исследователями к изучению индукционного влияния растворителя на смещения частоты в объемных средах. [42]
Шлейер и Вест [296] исследовали смещения частот в инфракрасных спектрах некоторых доноров гидроксильных групп, связанных меж - и внутримолекулярной водородной связью с атомами галогенов, и с помощью этого метода установили, что порядок основности изменяется в ряду I Вг С1 F. Этот порядок полностью противоположен традиционной картине водородной связи, в которой сила атома акцептора тем больше, чем меньше его размер и больше электроотрицательность. Однако этот порядок находится в согласии с теорией водородной связи Пиментеля ( разд. ПВ), по которой электроотрицательность атома акцептора является второстепенным фактором. Рассматривая сдвиги частот в инфракрасном спектре, можно сделать вывод, что поляризуемость играет в водородной связи намного большую роль, чем электроотрицательность. [43]
Каждый из наблюдаемых эффектов - смещение частоты, увеличение ширины полосы и усиление интенсивности - необычен и характерен. Именно потому, что эти эффекты столь необычны, они должны содержать интересную информацию о природе К-связи. [44]
В случае образования водородной связи смещение частот особенно велико для колебаний поделенных протонов. Например, валентные колебания группы О - Н могут сдвинуться на несколько сотен обратных сантиметров, и полосы смещенных колебаний будут значительно уширены. Торсионные колебания также очень чувствительны к образованию водородной связи, и при конденсации образца частоты этих колебаний смещаются в синюю область. [45]
Страницы: 1 2 3 4