Cтраница 2
Смещение электронов от Н к А само по себе еще не означает, что в водородном мостике атом Н приобретает положительный заряд. В самом деле, вследствие донорно-акцепторного взаимодействия между атомами Н и В облако неподеленной пары электронов последнего несколько смещается в направлении к атому Н и частично или полностью нейтрализует его заряд. Вопрос о степени протонизации атома водорода в водородном мостике еще не выяснен. [16]
Смещение электронов, атомов, ориентация молекулы в электрическом поле называется поляризацией. Величина поляризации П зависит от способности молекул к поляризации. Способность молекул к поляризации характеризуется поляризуемостью. [17]
Смещение электронов от Н к А само по себе еще не означает, что в водородном мостике атом Н приобретает положительный заряд. В самом деле, вследствие его донорно-акцепторного взаимодействия с атомом В облако неподеленной пары электронов последнего несколько смещается в направлении к атому Н и частично или полностью нейтрализует этот заряд. [18]
Смещение электронов ( 625), приводящее к стабилизации солей арилдиазония, невозможно в случае 2 - и 4-замещенных пиридинов. [19]
Смещение электронов увеличивается в тиенил - и особенно в пиррил - и фурилметилгалогенидах. Оксиметильная и аминометиль-ная группы гетероциклических соединений активированы подобным образом ( см. стр. [20]
![]() |
Строение аниона соли Цензе. [21] |
Смещение электронов по такому механизму называется обратным донированием, а связь, с помощью которой оно осуществляется, - дативной связью. [22]
Смещение электронов к заместителю X, вызванное муравьиной кислотой, может достичь такой степени, что реакция, которая в менее сильно сольватирующем растворителе ( например, в этаноле) была бимолекулярной, в безводной муравьиной кислоте станет мономолекулярной. Диполярные апротонные растворители не могут образовать водородных мостиков и потому плохо сольватируют отщепляющийся анион. Так, анхимерно ускоренная ионизация п-метоксинеофилтози-лата ( XII) происходит в уксусной кислоте в 9 раз быстрее, чем в диметилсульфоксиде [45], хотя диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты в 8 раз меньше, чем у диметилсульфоксида; ниже также и дипольный момент. [23]
![]() |
Влияние давления на объем активации и энтропию активации реакции. [24] |
Смещение электронов вдоль цепи атомов без изменения химических связей называется индуктивным эффектом. При наличии в молекуле двойных сопряженных связей возникновение неравномерного распределения электронной плотности носит название электромерного эффекта. Электронная плотность на определенных атомах в молекулах может изменяться и в ходе реакции. [25]
Смещение электронов, атомов, ориентация молекулы в электрическом поле называется поляризацией. Величина поляризации П зависит от способности молекул к поляризации. Способность молекул к поляризации характеризуется поляризуемостью. [26]
![]() |
Дипольные моменты соединений типа Д - у - А в бензоле. [27] |
Такое смещение электронов приводит к появлению дополнительного момента, вектор которого совпадает по направлению с векторами мезомерных моментов заместителей. [28]
Но смещение электронов, изменение - в распределении электронной плотности означает поляризацию молекулы. Чем длиннее эта цепочка, тем подвижнее я-электроны, тем меньше энергии необходимо для перевода электрона на - более высокий энергетический уровень, тем больше при этом смещается поглощение в длинноволновую область спектра и глубже окраска вещества. [29]
Если смещение электронов идет по цепи в сторону заместителя ( например фтора), то такой эффект называют отрицательным, - I-эффект; если же атом или группа отталкивает электроны ( например СН3), то эффект называют положительным, I -эффект ( подробнее об индуктивном эффекте, см. стр. [30]