Cтраница 3
В случае сильноосновных аминов высокая кислотность среды может вызвать настолько сильное смещение приведенного выше протолитического равновесия в сторону образования соли амина, что скорость реакции диазотирования становится очень малой. В таких случаях для ускорения реакции в раствор добавляют бромиды натрия или калия. [31]
В УФ-спектре этих соединений ( рис. 2) наблюдается сильное смещение максимума поглощения в коротковолновую область. Фепнльные кольца в молекуле ДОБФ лежат в одной плоскости с карбонильной группой и сопряжены с ней. Введение новых колец создает пространственные препятствия, нарушающие сопряжение, что приводит к коротковолновому сдвигу максимума поглощения. Отсутствие этого сдвига в случае ДОДФС объясняется тем, что хотя фениль-ные кольца в молекуле еульфона и сопряжены с группой S02, но лежат в разных плоскостях [7], и пространственные препятствия не нарушают сопряжения. [32]
![]() |
Поглощение кристаллов KBr-Ni, выращенных из расплава КВг № Вг2. [33] |
Замена щелочного металла основания оказывает заметное влияние и обусловливает сильное смещение полос поглощения, что видно, например, из сопоставления спектров кристаллов Nad - Ni и КС1 - Ni. Такое влияние может быть вызвано значительным различием в численных значениях радиусов ионов Ni ( 0 69 А) и замещаемых ими ионов Na ( 0 95 А) в случае NaCl - Ni и ионов К ( 1 33 А) в кристаллах КС1 - Ni. В последнем случае искажение решетки вокруг чужеродных ионов должно быть больше, чем в первом. [34]
Во всех случаях Ат достаточно велика, что указывает на сильное смещение равновесия вправо. Ясна также значительно большая вероятность образования вторичных карбониевых ионов по сравнению с первичными и еще большая - третичных. [35]
Электроосаждение цинка в присутствии ПЭГ 300 и ПЭГ 2000 сопровождается сильным смещением потенциала катода в электроотрицательную сторону, что свидетельствует об образовании на катоде плотных адсорбционных слоев из молекул полиэтиленгликолей. По-видимому, большое количество полиэтиленгликоля включается в растущий цинковый осадок, что сильно изменяет его свойства в нежелательном направлении. [36]
Когда говорят о донорно-акцепторной связи, то имеют в виду более или менее сильное смещение пары электронов от донора к акцептору, приводящее к снижению энергии. Обычно принимается, что для образования донорно-акцепторной связи необходимо, чтобы акцептор электронов был в достаточной степени заряжен положительно. В этом вопросе в последние годы возникло некоторое затруднение в объяснении природы водородной связи с позиций донорно-акцепторной теории. Это означает, что в подобных молекулах остаточный положительный заряд атома водорода ничтожно мал. Казалось бы, что такая группа ОН не может образовать до-норно-акцепторную связь. [37]
Когда говорят о донорно-акцепторной связи, то имеют в виду более или менее сильное смещение пары электронов от донора к акцептору, приводящее к снижению энергии. Обычно принимается, что для образования донорно-акцепторной связи необходимо, чтобы акцептор электронов был в достаточной степени заряжен положительно. Если, например, атом водорода не имеет остаточного положительного заряда, то связь Н - - - В не образуется и атомы Н и В отталкиваются. [38]
Для очень реакционноспособного алкила, например для 1-фенил этила, можно ожидать сильного смещения электронов к кислороду; при нуклеофильном взаимодействии с треххлори-стым фосфором здесь может происходить образование хлористого алкила по карбониевому механизму. Пока эта реакция еще не исследована. [39]
При большой чувствительности равновесия к изменениям давления применение высоких давлений приводит к сильному смещению равновесия в сторону образования аммиака. [40]
При большой чувствительности равновесия к изменениям давления применение высоких давлений приводит к настолько сильному смещению равновесия в сторону образования аммиака, что процесс становится вполне пригодным для промышленного использования. [41]
Приписать это слабое окрашивание уменьшению коэффициента поглощения молекулы в адсорбированном состоянии или сильному смещению полосы поглощения в ультрафиолетовую сторону нет никаких оснований, 81 поэтому слабая окраска этих солей должна быть приписана малой адсорбируемости на них паров иода, вызванной быстрой спекаемостыо этих адсорбентов, а потому их мало развитой поверхностью, либо наличию прочно адсорбированных молекул воды на поверхности этих гигроскопических солей из-за недостаточно тщательного их обезгаживания. [42]
При большой чувствительности равновесия к изменениям давления применение высоких давлений приводит к настолько сильному смещению равновесия в сторону образования аммиака, что процесс становится вполне пригодным для промышленного использования. [43]
Таким образом очевидно, что при действии положительно заряженного атома водорода действительно происходит сильное смещение электронного облака по линии сопряженных тг-связей. [44]
Таким образом очевидно, что при действии положительно заряженного атома водорода действительно происходит сильное смещение электронного облака по линии сопряженных тс-связей. [45]