Cтраница 3
Может быть применен и второй метод измерения, при котором после ввода фиксаторов в пазы замечают показания стрелки индикатора. Затем вал поворачивают на 180 и повторяют измерение. Средняя величина показания индикатора при обоих замерах соответствует действительному смещению оси пазов относительно оси вала. [31]
Когда определены силовые постоянные, можно получить форму любого колебания. Для каждой частоты имеется одна нормальная координата, которая описывает смещения всех атомов, участвующих в этом колебании. Путем соответствующих преобразований нормальную координату можно выразить через декартовы или внутренние координаты, которые дают действительные смещения атомов в наглядной форме. [32]
Мы называем реальные физические величины системы, которые представляются эрмитовыми операторами Мх, ML, Мг, х -, у - и г-компо нентами момента импульса Зя. Момент импульса играет по отношению к виртуальным вращениям пространства ту же роль, что и энергия по отношению к действительному смещению во времени. Одним из доводов в пользу нашего определения момента импульса является то, что в применении к теории Шре-дингера оно приводит к обычным формулам классической механики. В качестве другого подтверждения его правильности мы доказываем общую теорему о том, что момент, определенный таким образом, постоянен во времени. [33]
Существование такого электронного смещения следует также из дипольного момента связи СО, равного в среднем 2 8 D ( 2 70 у ацетальдегида, 2 85 у ацетона, 2 77 у метилэтилкетона, 3 00 у циклопентанона), тогда как дипольный момент простой связи С - О в простых эфирах равен всего 1 3 D. Если принять, что - связь С-О карбонильной группы имеет тот же дипольный момент, что и связь С-О эфиров ( это верно лишь в первом приближении, так как длина связи С0 равна 1 21 А по сравнению с длиной связи С - О в спиртах, равной 1 43 А), то дипольный момент it - электронной связи карбонильной группы равен - 1 5 D. Если бы электронное смещение было полным ( формула II), то дипольный момент этой связи должен был бы равняться 4 8 - 10 - 10х1 43 - 1СН - 86 8 - 10 - 18 ал. Этот хотя и приближенный расчет показывает, что действительное смещение тс-электронов в связи СО равно лишь 1 5: 6 80 22 от полного предельного смещения я-электронов. [34]
Существование такого электронного смещения следует также из дипольного момента связи СО, равного в среднем 2 8 D ( 2 70 у ацетальдегида, 2 85 у ацетона, 2 77 у метилэтилкетона, 3 00 у циклопентанона), тогда как дипольный момент простой связи С - О в простых эфирах равен всего 1 3 D. Если принять, что о-связь С - О карбонильной группы имеет тот же дипольный момент, что и связь С-О эфиров ( это верно лишь в первом приближении, так как длина связи С0 равна 1 21 А по сравнению с длиной связи С - О в спиртах, равной 1 43 А), то дипольный момент тс-электронной связи карбонильной группы равен - 1 5 D. Если бы электронное смещение было полным ( формула II), то дипольный момент этой связи должен был бы равняться 4 8 - 10 - ю xl 43 - 10 - 86 8 - 10 - 18 ал. Этот хотя и приближенный расчет показывает, что действительное смещение тс-электронов в связи СО равно лишь 1 5: 6 80 22 от полного предельного смещения я-электронов. [35]
Такое же относительное молекулярное перемещение происходит и во время вязкого течения, поэтому не удивительно, что наблюдается сильная аналогия между формами уравнений, описывающих температурную зависимость скорости диффузии и вязкости. Однако следует подчеркнуть, что аналогия между диффузией и вязким течением только качественная. Истинная природа молекулярных и сегментальных перемещений в этих процессах несколько отлична. При диффузии малых молекул в полимерной матрице возможны лишь относительно некоординированные перемещения малых сегментов полимерной цепи. При вязком течении происходит действительное смещение полимерных молекул, требующее некоторой координации этих сегментальных перемещений. [36]